无水甲酸的制备

背景及概述^[1]

无水甲酸，又称作蚁酸，分子式为HCOOH。甲酸无色而有刺激气味，且有腐蚀性，人类皮 肤接触后会起泡红肿。甲酸同时具有酸和醛的性质。在化学工业中，甲酸被用于橡胶、医药、 染料、皮革种类工业。甲酸可直接用于织物加工、鞣革、纺织品印染和青饲料的贮存，也可用作金属表面处理剂、橡胶助剂和工业溶剂。在有机合成中用于合成各种甲酸酯、吖啶类染料和甲酰胺系列医药中间体。

制备^[1-2]

报道一、

无水甲酸的制备方法：

(1)将甲醇和一氧化碳运送入反应釜中，在甲醇钠的作用下，控制温度在65℃，压 力2.5MPa下进行反应1h，产生甲酸甲酯混合液；

(2)在气液分离器的作用下，向甲酸甲酯混合液中添加碳酸钠溶液，甲醇可溶于碳 酸钠溶液，甲酸甲酯不溶，将甲酸甲酯提纯；

(3)将甲酸甲酯水解，水解温度115℃，水和甲酸甲酯的重量比为2：1，水解时间为 1h，压力为水解反应体系的饱和蒸汽压，得到含有甲酸的混合溶液；

(4)将混合溶液和邻苯二甲酸酐混合全回流6h，然后进行精馏，得到甲酸；

(5)将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡，所得熔融物倒在铁片一上，置干燥 器中冷却，然后研磨成粉，将硼酸细粉加到甲酸中，放置72h，形成硬块，分出清彻液体进行 减压蒸馏，收集22℃/12mm馏份，为无水甲酸。

所得到的无水甲酸的纯度经检测为99.5，无水甲酸的水含量为0.02％。

报道二、

1)将65wt％含水甲酸通入到质量百分比浓度为70％的甲酸盐介质中，使溶液中甲酸与甲酸盐的摩尔比在3:1之间，得到溶液1；

2)将溶液1在80～120℃之间进行蒸发浓缩，脱除其中的水分，使溶液1中甲酸质量/(甲酸质量+水的质量)的值大于等于85％，得溶液2；

3)将溶液2在160～300℃之间持续变温蒸发，经冷凝后取不同温度的馏分可分别得85～99.9wt％的甲酸产品。

参考文献

[1] [中国发明] CN201710582138.0 一种无水甲酸的制备方法

[2] [中国发明] CN202111424616.8 一种无水甲酸的制备方法