烯丙基-BETA-吡喃半乳糖苷的制备

发布日期:2022/7/6 15:08:23

背景及概述

烯丙基-beta-吡喃半乳糖苷英文名称：Allyl b-D-galactopyranoside，中文别名：烯丙基-β-D-吡喃半乳糖苷，CAS号：2595-07-5，分子式：C9H16O6，分子量：220.220。

制备

以 D-半乳糖为原料，经苯甲酰化制得 1，2，3，4，6-五-氧-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖苷，中间体与烯丙醇在三氟化硼乙醚作用下进行糖苷化反应制得烯丙基-2，3，4，6-四-氧-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖苷，在甲醇钠作用下脱苯甲酰基合成了烯丙基-β-D-吡喃半乳糖苷[1]。其合成反应式如下图：

图1 烯丙基-BETA-吡喃半乳糖苷的合成反应式

实验操作：

1，2，3，4，6-五-氧-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖苷的合成

在反应瓶中加入D-半乳糖1． 8 g( 10 mmol) 和吡啶 50m L，搅拌使其溶解; 于 0 ℃ 加入苯甲酰氯 16． 9 g( 120 mmol) 和 N，N-二甲氨基吡啶( DMAP) 0． 5 g，于室温反应 20 h( TLC 监测) 。用乙酸乙酯( 100m L) 稀释，依次用水和 2 mol · L－ 1硫酸( 3 × 50m L) 洗涤，无水硫酸钠干燥; 减压蒸除溶剂后经硅胶柱层析［洗脱剂: A = V( 石油醚) ∶ V( 乙酸乙酯) = 8 ∶ 1］纯化得白色固体 2 5． 8 g，收率 83% ;

烯丙基-2，3，4，6-四-氧-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖苷的合成

在反应瓶中依次加入1，2，3，4，6-五-氧-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖苷 3． 5 g( 5 mmol) 和烯丙醇 0． 71 g( 7． 5 mmol) 的二氯甲烷( 20 m L) 溶液，搅拌下于 0 ℃ 滴加三氟化硼乙醚 7． 6 m L( 25mmol) ，滴毕，于室温反应至终点( TLC 监测) 。冰浴冷却下加三乙胺 5 g，依次用饱和碳酸氢钠溶液、水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥; 减压蒸除溶剂后经硅胶柱层析( 洗脱剂: A = 5 ∶ 1) 纯化得白色固体 3 2． 9 g，收率 86% ;

烯丙基-BETA-吡喃半乳糖苷的合成

在反应瓶中加入烯丙基-2，3，4，6-四-氧-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖苷1． 5 g( 2． 2 mmol) ，甲醇 10 m L 和二氯甲烷 2 m L，搅拌使其溶解; 加入30% 甲醇钠的甲醇溶液 0． 2 m L，于室温反应至终点( TLC 监测) 。蒸除溶剂后经硅胶柱层析［洗脱剂: V( 二氯甲烷) ∶ V( 甲醇) = 8 ∶ 1］纯化得无色黏稠液体 5 0． 55 g，收率95%。