2-（4-溴苯基）-1,3-二氧戊环的制备

发布日期:2022/6/13 9:45:01

背景及概述

2-（4-溴苯基）-1,3-二氧戊环英文名称：2-（4-Bromophenyl）-1,3-dioxolane，中文别名：4-溴苯甲醛乙缩醛；4-乙缩醛溴苯，CAS号：10602-01-4，分子式：C9H9BrO2，分子量：229.071，本品外观与性状：无色液体或低熔点固体。

制备

本文以4-溴苯甲醛及乙二醇为起始原料，在对甲苯磺酸催化下经过缩醛反应制备目标化合物2-（4-溴苯基）-1,3-二氧戊环。缩醛反应是指羰基是个强极性基团，碳显较强的正电性，因而易与亲核试剂反应。而醇中羟基上的氧具孤对电子，有较强的亲核性，氧以其孤对电子进攻羰基碳形成半缩醛。要酸催化，且反应可逆。半缩醛的-OH不稳定，极易与另一分子醇脱水缩合形成缩醛。2-（4-溴苯基）-1,3-二氧戊环合成反应式如下图：

图1 2-（4-溴苯基）-1,3-二氧戊环的合成反应式

实验操作：

方法一、

5 mmol的4-溴苯甲醛，7 mmol乙二醇，0.10 g 对甲苯磺酸及 20 mL 甲苯加入到 100 mL 三口瓶中，回流下反应 3.5～5.0 h. 冷却反应液，水洗，取有机层干燥，脱溶，柱层析得化合物 2-（4-溴苯基）-1,3-二氧戊环。

方法二、

在装有搅拌磁子、温度计、分水器的三口瓶中依次加入 1. 85 g （10 mmol）对溴苯甲醛、0. 17 g （1 mmol）对甲苯磺酸、15 mL 甲苯、1. 86 g（30 mmol）乙二醇，油浴升温至 130 ℃ 回流分水，反应 8 h， TLC 监测（展开剂: V（石油醚）∶V（乙酸乙酯）=10∶1，苯肼显色），降至室温，饱和 NaHCO3 中和至 pH 7，甲苯萃取，饱和 NaCl 水溶液洗涤，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到黄色透明液体，冷冻析出白色固体，石油醚淋洗纯化得 2. 12 g 白色固体，收率 92. 1% ，m. p． 33 ～ 34 ℃ （文献［1］值: 28 ～ 32 ℃ ）。