2-甲基-2'-氨基二苯醚的制备和应用

背景及概述^[1-2]

2-甲基-2'-氨基二苯醚是一种有机中间体，可由邻硝基氯苯为原料制备得到。有文献报道其可用于制备弱酸紫红染料。

制备^[1]

158.0份邻硝基氯苯，加入二缩二乙二醇二甲醚400份，聚乙二醇6001.6份，在常温下搅拌30分钟，然后交替加入氢氧化钾66份和130份邻甲酚，同时加热从30℃至125℃，保温搅拌240分钟；降温到60℃，慢慢加入1000份水，加热至回流，加入苄基三乙基氯化铵1.5份，加入95份85％的水合肼，加入1.5份还原催化剂，回流反应220分钟，还原反应至终点，静置分层，分去上层水，再加入水500g，降温至40℃，静置分层，分去上层水，得产品182份，纯度96.0[HPLC]，收率：91％。

其中还原催化剂采用下述方法制备：按重量份数计为，在100份水中，加入200份乙醇，加入25份活性炭和8份FeCl3，用10％氢氧化钠水溶液调整pH＝8.5，升温到回流，回流120分钟，过滤，在60～80℃下真空干燥，即得成品。

应用^[2]

2-甲基-2'-氨基二苯醚制备弱酸紫红染料的方法如下：

1）2-甲基-2'-氨基二苯醚重氮化

2-甲基-2'-氨基二苯醚3.1g（0.0154mol），1.1g亚硝酸钠配成的30%水溶液，同时滴加至5.6g30%盐酸，水10ml和适量冰的溶液中，滴加过程控制温度10℃，亚硝酸钠微过量（淀粉碘化钾试纸检验试液显蓝色），滴加完毕，保持温度10℃继续搅拌2小时，用氨磺酸消除过量亚硝酸，得到2-氨基-2’-甲基-二苯醚重氮盐溶液。

2）偶合

将2-氨基-2’-甲基-二苯醚重氮盐溶液细流加入到8.02gN-对甲苯磺酰H酸(0.016mol)的20%水溶液中,同时用20%纯碱溶液控制反应pH=7-8，流加完毕，保持pH=7-8继续搅拌反应5小时，反应温度10℃，用渗圈法检测终点。N-对甲苯磺酰H酸略过量，2-氨基-2’-甲基-二苯醚重氮盐消失。

3）后处理

将物料升温到75℃，加盐量为总体积的7%进行盐析，过滤，干燥得原染料：18g。色光近似。

参考文献

[1] [中国发明] CN201010160492.2 一种氨基芳香醚化合物的合成方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201510763881.7 一种弱酸紫红染料及其制备方法