1-甲基-1-苯肼的制备

发布日期:2022/5/31 13:19:15

背景及概述

肼及其衍生物既能直接应用于含能材料领域，也可以作为结构单元进一步构建多氮高能材料，在有机合成中也有广泛应用。肼在较高的温度下极易爆炸生成氨和氮气，给其反应研究带来诸多不便。芳香肼类化合物在抗菌、抗肿瘤等方面显示出优良的生物活性，除此，该类化合物还具有强的配位能力、多样化的配位形式、很好的亲脂性，具有很好的研究前景。1-甲基-1-苯肼中文同义词：N-甲基-N-苯基肼，英文名称：1-Methyl-1-phenylhydrazine，CAS号：618-40-6，分子式：C7H10N2，分子量：122.17。

制备

以芳香胺为原料，经重氮化、还原、制得苯肼，后经甲基化反应制备得到目标化合物1-甲基-1-苯肼[1]。其合成反应式如下图：

图1 1-甲基-1-苯肼合成反应式

实验操作：

苯肼盐酸盐的合成

于2000mL烧杯中加入66．8g苯胺盐酸盐，300mL浓盐酸，300mL水，240mL冰醋酸，磁力搅拌下冰盐浴冷却至-5℃以下，滴加含20．7g亚硝酸钠的100mL水溶液，控制滴加速度，使内温在0℃以下。全部滴加完后，继续磁力搅拌1h。随后过滤反应液，所得重氮盐溶液倒入2000mL烧杯中，立即倾入135．4g二水氯化锡和200mL浓盐酸的冷却液(-10℃以下)，有气泡放出，乳白色固体析出，室温下继续磁力搅拌2h。过滤，所得滤饼抽干后用250mL无水乙醇溶解，活性炭脱色，趁热过滤，滤液中再加入100mL浓盐酸，冷却后析出白色晶体。过滤、干燥后得47．0g产品。纯度99％以上，收率：65．9％。

1-甲基-1-苯肼的合成

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中加入一定量苯肼后，加入定量的盐酸，中和反应之后，将碳酸二甲酯滴加到反应瓶中，升温至120～130℃，反应2～4h，然后向合成液中滴加甲醇钠的甲醇溶液，产物经精馏收集1-甲基-1-苯肼。