苯乙二甲缩醛的制备

背景及概述^[1][2]

醛或酮的缩羰基化反应是一类十分重要的有机反应，常用于多步合成中的羰基保护。缩羰基化合物不仅是重要药物中间体，同时也是重要的化工产品用于食品添加剂、香料、表面活性剂和高分子材料等行业。传统上合成缩醛和缩酮化合物的方法多采用无机酸如HCl、HSO、BF.EtO和TFA等催化方法，反应产率低、催化剂用量大，无机酸的使用还存在着污染和腐蚀设备的缺陷。

近些年来的研究发现固体超强酸、金属盐、离子溶液与有机酸(如对甲基苯磺酸)都可以用于缩醛化和缩酮化反应，反应产率较高，然而却存在着使用催化剂昂贵、有毒且制备复杂的弊端。

苯乙醛二甲羧醛可用作医药化工合成中间体。如果吸入苯乙醛二甲羧醛，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

结构^[1]

苯乙二甲缩醛可用作医药化工合成中间体。如可用于制备一种含羞草香精。含羞草为豆科多年生草本或亚灌木，由于叶子会对热和光产生反应，受到外力触碰会立即闭合，所以得名含羞草。在含羞草精油中，含有一定量羞草碱这种成分有微毒，对于长期接触或服用，可致皮肤细胞中的毛囊衰败，从而引起头发、眉毛变黄，甚至脱落。因此市场需要一种能代替含羞草精油的香精。

其各组分及各组分的质量份数为：对甲酚甲醚1-3份，吲哚素0.1-1份，桂醇3-6份，桂醛0.5-1.5份，乙酸苄酯17-20份，丁酸苄酯1-3份，苄醇2-4份，松油醇17-18份，乙酸苯乙酯3-4份，苯乙醛二甲缩醛7-8份，异丁香酚1-2份，香叶醇2-3份，乙酸苏合香脂1-2份，羟醛8-9份，橙花素4-5份，苯甲酸苄酯3-4份，芳樟醇16-17份，乙酸对甲酚酯0.1-0.5份，苯乙酸对甲酚酯2-3份，苯乙醇3-4份，甲位己基桂醛1-2份，桂酸桂酯2-3份。

制备 ^[2]

具体步骤如下：向一个装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中依次加入苯乙醛(0.2mol，24g)，载氢催化剂AcrH 0.26g，甲醇100mL，在常温下搅拌反应24h；反应结束后，先蒸馏回收过量的甲醇，减压蒸馏得到具有淡雅香味的淡黄色液体苯乙醛二甲缩醛27.2g，收率82％。

HNMR(600MHz,CDCl)δ7.30(d,J＝7.6Hz,2H),7.24(s,2H),7.21(d,J＝7.2Hz,1H),4.54 (t,J＝5.6Hz,1H),3.34(s,6H),2.91(s,2H)；

NMR(151MHz,CDCl)δ137.03(s),129.40(s),128.29(s),126.34(s),105.34(s),53.31(s),39.67(s).

主要参考资料

[1] CN107460047. 一种含羞草香精及其配制方法

[2] CN201610248042.6. 一种缩醛或缩酮类化合物的绿色合成方法