2-甲基烯丙基氯化镁的应用

背景^[1-3]

2-甲基烯丙基氯化镁是一种化学物质，化学式是C4H7ClMg。2-甲基烯丙基氯化镁是一种重要的化工合成原料参与多种合成反应，属于格氏试剂的一种。

格氏试剂一类通式为R-Mg-X的试剂，式中R为脂肪烃基或芳香烃基，X为卤素（Cl、Br或I）。通常用卤代烃和金属镁在无水乙醚或四氢呋喃中制取。性质极为活泼，可与具有活泼氢的化合物（如H2O，ROH，RC≡CH…）醛、酮、酯、酰卤、腈、环氧乙烷、卤代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反应。为重要的有机合成试剂。

2-甲基烯丙基氯化镁

格氏试剂是共价化合物，镁原子直接与碳相连形成极性共价键，碳为负电性端，因此格氏试剂是极强的路易斯碱，能从水及其它路易斯酸中夺取质子，故格氏试剂不能与水，二氧化碳接触，需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水，隔绝空气条件下进行。

格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。（卤代苯必须在THF中反应）格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨、卤化氢、末端炔等）条件下进行。

应用^[4][5]

用于低配位低价钴氮杂环卡宾配合物的合成、结构、反应性质与催化应用探索研究

采用氮杂环卡宾配体开展了三配位低价钴配合物的合成、结构、反应性质与催化应用研究,包括以下两个方面内容:一、三配位钴（I）氮杂环卡宾配合物的合成、结构与反应性质研究。通过钴（I）氯化物[Co（IAd）（PPh3）Cl]（1）与苄基钾、2-甲基烯丙基氯化镁以及环戊二烯基钠发生盐消除反应,分别得到了钴配合物[Co（IAd）（PPh3）（CH2Ph）]（2）、[Co（IAd）（PPh3）（?3-CH2C（Me）CH2）]（6）和[（Cp）Co（PPh3）2]（7）。配合物1与叔丁基氯化镁反应,生成三配位钴（0）配合物[Co（IAd）（PPh3）2]（4）。通过配合物2与二苯乙炔反应合成了三配位钴（0）配合物[Co（IAd）（PPh3）（?2-PhC?CPh）]（10）;与二苯基硅烷反应,得到了钴（I）硅基配合物[Co（IAd）（PPh3）（SiHPh2）]（9）。配合物2可以在室温条件下催化1-辛炔与二苯基硅烷反应生成反式1-辛烯基二苯基硅烷。

二、三配位钴（0）氮杂环卡宾配合物的合成、结构与反应性质研究。由大位阻氮杂环卡宾（IMes、IPr和IAd）与CoCl2、vtms和KC8在四氢呋喃溶液中混合反应,合成了三配位钴（0）配合物[Co（L）（η2-vtms）2]（L=IMes,11;IPr,12;IAd,13）。通过配合物12与2当量异戊二烯反应,合成了[Co（IPr）（?2:?2-L）]（L:1-乙烯基-1-甲基-4-亚甲基环己烷）（14）;与Ph2SiH2反应,合成了硅桥联的钴配合物[{Co（IPr）}2（μ-SiHPh2）2]（15）;与dvtms发生配体取代反应,得到了配合物[Co（IPr）（?2:?2-dvtms）]（16）。发展了三配位钴（0）配合物在催化二苯基硅烷聚合反应中的应用。

参考文献

[1]Two‐Coordinate Fe0 and Co0 Complexes Supported by Cyclic（alkyl）（amino）carbenes<link href="#nss"/>[J].Ga?l Ung,Jonathan Rittle,Michele Soleilhavoup,Guy Bertrand,Jonas C.Peters.Angew.Chem.Int.Ed..2014(32)

[2]Heteroatom‐Free Arene‐Cobalt and Arene‐Iron Catalysts for Hydrogenations[J].Dominik G?rtner,Alice Welther,Babak Rezaei Rad,Robert Wolf,Axel Jacobi von Wangelin.Angew.Chem.Int.Ed..2014(14)

[3]Anchoring of Silyl Donors on a N‐Heterocyclic Carbene through the Cobalt‐Mediated Silylation of Benzylic C?H Bonds[J].Zhenbo Mo,Yang Liu,Liang Deng.Angew.Chem..2013(41)

[4]Efficient Cobalt‐Catalyzed Formation of Unsymmetrical Biaryl Compounds and Its Application in the Synthesis of a Sartan Intermediate[J].MurielAmatore,CorinneGosmini.Angewandte Chemie International Edition.2008(11)

[5]王林波.低配位低价钴氮杂环卡宾配合物的合成、结构、反应性质与催化应用探索[D].安徽师范大学,2015.