3-碘丙醇的应用

背景^[1-3]

3-碘丙醇是一种化学物质属于无环醇的卤化衍生物，分子式是C3H7OI。

3-碘丙醇吞咽有害、皮肤接触有害可造成皮肤刺激，可造成严重眼刺激。吸入有害可引起呼吸道刺激。

3-碘丙醇可通过3-氯-1-丙醇与碘反应制得，转化率93%；也可由正丙醇直接制备。正丙醇（n-propanol），又称1-丙醇，是一种有机化合物，分子式为C3H8O，分子量为60.10，有像乙醇气味的无色透明液体，溶于水、乙醇、乙醚。由乙烯经羰基合成得丙醛，再经还原而得。主要用作溶剂，也可代替沸点较低的乙醇作溶剂，还用于色层分析。其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。

3-碘丙醇

一般用作溶剂。可用于涂料溶剂、印刷油墨、化妆品等，用于生产医药、农药的中间体正丙胺，用于生产饲料添加剂、合成香料等。丙醇在医药工业、食品添加剂、增塑剂、香料等许多方面都有广泛应用。

3-碘丙醇是重要的化工原料中间体，用于1,3-二碘丙烷、1-哌啶丙醇、苯戊醇等多种物质的合成。

应用^[4][5]

用于氟虫双酰胺中间体合成工艺研究

以2-甲基-4-七氟异丙基苯胺,1,1-二甲基-2-甲硫基乙胺,3-碘邻苯二甲酸为起始原料,经过傅克酰基化反应以及氧化反应,最终得到氟虫双酰胺原药的工艺路线。

对氟虫双酰胺中间体的反应原理、合成工艺及其后处理方法进行了探讨,得出了优化反应条件和后处理的方法:在2-甲基-4-七氟异丙基苯胺（MFA）合成中,设计了以易得原料邻苯甲胺,七氟异丙基碘为原料,经过自由基反应,合成得到目标化合物MFA的工艺路线,收率93.0%,含量95.0%以上。在反应中考察了相转移催化剂,氟化剂等影响因素,简化了操作,缩短了反应时间,降低了生产成本,使得收率较文献提高了10.0%。在1,1-二甲基-2-甲硫基乙胺（VI）合成中,以2-氨基-2-甲基-1-丙醇为原料,经硫酸酯化,再与甲硫醇钠反应,合成得到目标化合物VI的工艺路线,收率83.0%,含量95.0%以上。

在反应中采用了甲苯作为脱水剂,考察了硫酸浓度、改变加料方式等影响因素,有效地降低了硫酸的浓度和用量,降低了成本,简化了操作,使得收率较文献提高了10.3%。在3-碘邻苯二甲酸（ADA）合成中,以2,3二甲基苯胺为原料,经重氮化,氧化反应,合成标题化合物的工艺路线,收率52.5%,含量92.5%以上。在3-碘邻二甲苯（MPA）的合成中,改变了加料方式,考察了硫酸浓度、物料配比等影响因数,有效的减少了反应体系中水相气泡的产生,减少了偶氮化合物的形成,提高了选择性和收率。

经过上述探索与改进,使得各中间体的操作简化,成本降低,为大规模工业化提供了依据。在研究过程中我们对合成的目标化合物以及重要中间体的化学结构经过了NMR和MS的确认。

参考文献

[1]Effect of the anthranilic diamide insecticide,chlorantraniliprole,on Heterorhabditis bacteriophora（Rhabditida:Heterorhabditidae）efficacy against white grubs（Coleoptera:Scarabaeidae）[J].Biological Control.2007(1)

[2]Rynaxypyr?:A new insecticidal anthranilic diamide that acts as a potent and selective ryanodine receptor activator[J].George P.Lahm,Thomas M.Stevenson,Thomas P.Selby,John H.Freudenberger,Daniel Cordova,Lindsey Flexner,Cheryl A.Bellin,Christine M.Dubas,Ben K.Smith,Kenneth A.Hughes,J.Gary Hollingshaus,Christopher E.Clark,Eric A.Benner.Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters.2007(22)

[3]Phthalic acid diamides activate ryanodine-sensitive Ca 2+release channels in insects[J].Ulrich Ebbinghaus-Kintscher,Peter Luemmen,Nicole Lobitz,Thomas Schulte,Christian Funke,Rüdiger Fischer,Takao Masaki,Noriaki Yasokawa,Masanori Tohnishi.Cell Calcium.2005(1)

[4]Anthranilic diamides:A new class of insecticides with a novel mode of action,ryanodine receptor activation[J].D.Cordova,E.A.Benner,M.D.Sacher,J.J.Rauh,J.S.Sopa,G.P.Lahm,T.P.Selby,T.M.Stevenson,L.Flexner,S.Gutteridge,D.F.Rhoades,L.Wu,R.M.Smith,Y.Tao.Pesticide Biochemistry and Physiology.2005(3)

[5]周仲伟.氟虫双酰胺中间体合成工艺研究[D].湖南科技大学,2011.