亚氨基二乙酸二钠的制备和应用

背景及概述^[1]

亚氨基二乙酸二钠盐是合成亚氨基二乙酸的重要原料，而亚氨基二乙酸是一种重要的化工中间体，主要应用于有机合成和制药工业，作为合成双甘膦的一种重要中间体，在农药产业的应用中占有相当大的比重。

制备^[1][3]

报道一、

制备浓度30.5％液碱，浓度38.8％亚氨基二乙腈料浆，将液碱与亚氨基二乙腈料浆按0.93：1的体积比连续进料至反应器中，在45-60℃条件下反应50-60min。反应后的物料经过一级蒸发器进行脱氨浓缩，一级蒸发器温度控制在120-140℃，一级分离器压力0.1-0.25MPa。经一级蒸发器脱氨浓缩后的物料转入二级蒸发器再次进行脱氨浓缩，二级蒸发器温度控制在85-105℃，二级分离器压力-0.2-0MPa，脱氨浓缩得到40.0～44.0％亚氨基二乙酸二钠盐。

报道二、

一种亚氨基二乙酸二钠的高效合成方法，包括以下步骤：

(1)将氧化石墨和去离子水混合搅拌均匀，500W功率下超声10min，得到氧化石墨烯分散液；其中，氧化石墨、去离子水的用量比为1.5g：1L；

(2)以去离子水为溶剂，配制浓度为0.1-0.4moL/L的铜盐溶液，浓度为0.1-0.4moL/L的锆盐溶液，浓度为0.05moL/L的柠檬酸钠溶液；浓度为0.5-2moL/L的氢氧化钠溶液；

(3)将铜盐溶液和锆盐溶液混合，并加入柠檬酸钠溶液，搅拌混合20min，加入氧化石墨烯分散液，1000W功率下超声处理30min，得到混合液A；其中，铜盐溶液、柠檬酸钠溶液的质量比为3：1；

(4)将上述制得的混合液A、氢氧化钠溶液同时加入到反应器中，50℃下搅拌混合，得到混合液B；将混合液B转移至高压釜中，150℃下反应5h，反应结束后冷却至室温，并将反应产物过滤，得到的沉淀用去离子水洗涤3-5次，干燥，制得混合粉末，最后将混合粉末置于管式电炉内，以氢气为反应气体，240℃下处理8h，制得负载型催化剂；其中，负载型催化剂以重量份计，由10-65份的铜、30-85份的氧化锆、1-7份的石墨烯组成；

(5)将聚乙烯吡咯烷酮溶于正丁醇中，然后依次加入柠檬酸钠溶液、浓氨水，搅拌制得乳液；然后将乳液升温至60℃，滴加正硅酸乙酯，滴加完毕后搅拌10min，然后在静置状态下反应30min，过滤，得到的固体采用去离子水洗涤，真空干燥，制得半中空二氧化硅；

(6)以环氧乙烷和氨为原料，以半开口的中空二氧化硅为催化剂，原料与催化剂接触反应，反应后的生成物分离氨后精馏，收集二乙醇胺产物；其中，环氧乙烷与半中空二氧化硅的质量比为6：1；制得的三乙醇胺的纯度为93.65％以上；

(7)以二乙醇胺、氢氧化钠为原料，在上述制得的负载型催化剂的作用下，105℃、0.5MPa下反应，制得亚氨基二乙酸二钠；其中，二乙醇胺、负载型催化剂的质量比为10：1。二乙醇胺的转化率为100％，亚氨基二乙酸二钠的收率为99.3％。

应用^[2]

亚氨基二乙酸是农药草甘膦的重要中间体，草甘膦不但连续多年成为世界产销量的除草剂，而且每年产销量仍以18％～20％的速度在增长。草甘膦旺销强劲的势头，使得亚氨基二乙酸成为国内为数不多的紧俏化工中间体之一。

一种亚氨基二乙酸二钠制备亚氨基二乙酸的方法如下：

称取200g亚氨基二乙酸二钠固体，加入150ml自来水，35～40℃下搅拌溶解后，以100r/min搅拌速度和10ml/min的流速向滤液中缓慢滴加约70ml质量浓度为35～37％的盐酸，调节pH＝1.98，亚氨基二乙酸结晶析出，静置10min，过滤得到IDA，100～105℃烘干、称重得到合格的产品。滤液pH＝2.3，向滤液中加入50ml质量浓度为35～37％的盐酸，调节pH＝1.35，真空浓缩至盐大量析出，抽滤，将所得盐烘干称重并检测其含量，滤液循环溶解第二批亚氨基二乙酸二钠固体，并依此反复循环15次。实验IDA总收率97.6％，含量98.7％，除盐率99.2％。

参考文献

[1][中国发明]CN201811581236.3一种连续生产亚氨基二乙酸二钠盐的方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN200810107414.9一种亚氨基二乙酸二钠制备亚氨基二乙酸的方法

[3][中国发明]CN201710887783.3一种亚氨基二乙酸二钠的高效合成方法