甲基甲基氨基甲酸酯的合成及应用

概述

甲基甲基氨基甲酸酯中文别名：N-甲基氨基甲酸甲酯、甲基氨基甲酸甲酯，英文名称为methyl methylcarbamate(简写为:MMC)，分子式：C₃H₇NO₂，分子量：89.09320，熔点：173-176°C，沸点：167.1ºC at 760 mmHg，折射率：1.387密度：0.986。化学结构式如下图所示：

制备方法：

步骤一：二丁基氧化锡(DBTO)的制备

将Bu₂SnCl₂(9.48g，31.2 mmol)溶于30 mL乙醚中，搅拌，静置，待用。在装有温度计、搅拌蒸馏装置、滴液漏斗的 100 mL 三口瓶中加入30mL质量分数10%NaOH水溶液，加热至323K，搅拌下慢慢滴入上述待用的澄清乙醚溶液，同时用蒸馏装置回收蒸出的乙醚，滴完后改回流装置将溶液煮沸 0.5 h。过滤出白色沉淀，再用蒸馏水洗至中性，干燥后得白色粒状固体(收率＞98%)。[1-2]

步骤二：N-甲基氨基甲酸甲酯(MMC)的制备

将1，3-二甲基脲( 3.04 g，34.50 mmol) 、二丁基氧化锡( 0. 56 g，2. 25 mmol)和 28.76g DMC 加入到50 mL的不锈钢反应釜中。DMC既作为反应物又作为反应溶剂。在 423 K 下密闭搅拌反应 4 h。降至室 温，过柱分离得到淡黄色液体MMC，收率99%，色谱纯度96%。[3]

产品鉴定

通过FTIＲ，¹HNMＲ和¹³CNMＲ确认了目标产物 MMC 的结构。

应用及发展前景[3]

1.氨基甲酸酯类化合物在化学工业中具有广泛的应用，例如:生产聚氨酯，杀虫剂(如速灭威、甲萘威)，除草剂(如灭草灵、氯苯胺灵)和杀菌剂(如霜霉威、乙霉威)等。

2.另一方面，氨基甲酸酯类化合物也突出应用于医药中间体(如氨基甲酸三氯乙酯、毒扁豆碱等)和有机合成中胺的保护基团［4－6］。

3.而且，氨基甲酸酯类化合物具有有机磷化合物抑制胆碱酯酶的特性，且对哺乳动物的毒性小，因此，近年来又被广泛应用于园林，农业等行业。

参考文献

[1]吴亮．二丁基氧化锡合成方法的工艺改进［J］．塑料助剂，2007(4):37－38．

[2]李全，朱洪友，林军，等．二丁基氧化锡的制备改进［J］.云南化工，2002，29(2):47－48

[3]吴孝敏,康敏,李磊,赵宁,魏伟,孙予罕.N-甲基氨基甲酸甲酯的合成[J].精细化工,2014,31(05):659-662.

[4]Aresta M，Dibenedetto A，Quaranta E．Ｒeaction of aromtic diamines with diphenyiearbonate catalyzed by phosphorous acids: a new clean synthetic route to mono-and diearbamates［J］.Tetrahedron，1998，54( 46) : 14145 － 14156．

[5]张晓鹏，梁冰洁，裴莹莹，等． 氨基甲酸酯类化合物的合成进展［J］． 化学通报，2010，( 10) : 886 － 891．

[6]Twitchett H J． Chemistry of the production of organic isocyanates［J］．Chem Soc Ｒev，1974，3( 2) : 209 － 230．