2-氨基-4'-氯二苯甲酮的制备

背景及概述

2-氨基-4'-氯二苯甲酮是一种重要的有机中间体，无致癌性，可用于合成消炎剂、杀虫剂、抗菌剂、除草剂、抗风湿剂、热敏记录材料、抗癌药物等，也是禁用染料中间体的替代品。2-氨基-4'-氯二苯甲酮英文名称：(2-aminophenyl)-(4-chlorophenyl)methanone，中文别名：2-氨基-5''-氯二苯甲酮，CAS号：2894-51-1，分子式：C13H10ClNO，分子量：231.678。

制备

本研究以邻硝基苯甲酸和氯苯为原料，在温和的条件下进行反应，期望该方法能减少有色副产物生成，制备2-硝基-4'-氯二苯甲酮，或以邻对硝基苯甲酰氯和氯苯为主要原料，以无水三氯化铝作催化剂，氯苯既作反应物又作溶剂，常压下制备得2-硝基-4'-氯二苯甲酮；并以二硫化钠为还原剂，在水相温和的条件下，将2-硝基-4'-氯二苯甲酮还原成2-氨基-4'-氯二苯甲酮[1]。

                                     图1 2-氨基-4'-氯二苯甲酮的合成反应式

实验操作：

2-硝基-4'-氯二苯甲酮的合成

准确称取一定量的邻硝基苯甲酸于 100 mL 双口瓶中，然后加入 15. 0 mL 的溶剂，充分搅拌使邻硝基苯甲酸溶解完全后，加入一定量的氯苯，然后对反应体系进行氩气保护。在氩气保护的条件下，将反应瓶置于冰浴中降温，搅拌约 10 min；在通风橱通风的情况下使用注射器精确量取一定量的伊顿试剂，缓慢注射到反应瓶中，氯苯随着伊顿试剂的注入逐渐溶解，完成注射后反应液呈粉红色透明液体，反应体系置于冰浴中搅拌反应30 min，之后撤去冰浴于室温下搅拌反应 30 min,最后将反应瓶移入油浴中让其缓慢升温至设定温度反应 12 h。反应结束后，柱层析纯化制得2-硝基-4'-氯二苯甲酮。

2-氨基-4'-氯二苯甲酮的的合成

在100ml三口烧瓶中加入2-硝基-4'-氯二苯甲酮的合成，然后缓慢加入刚制备好的二硫化钠溶液，加热搅拌调节控温仪，在45分钟内温度缓慢上升到一定温度，90℃恒温反应3小时，用稀硫酸铜溶液检验终点，过滤、水洗除去残留的硫代硫酸钠。将滤饼放入烧杯中，加入约90ml的95%乙醇，加热沸腾，趁热过滤，滤液在烧杯中静置自然结晶，抽滤得淡黄色针状闪亮晶体2-氨基-4'-氯二苯甲酮。

参考文献

[1] Hu, Wenhui; Guo, Zongru; Chu, Fengming; Bai, Aiping; Yi, Xiang; Cheng, Guifang; Li, Jing Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2003 , vol. 11, # 7 p. 1153 - 1160