聚二硫二丙烷磺酸钠的合成方法

背景技术

聚二硫二丙烷磺酸钠（SPS)是印刷线路板镀铜和酸性镀铜中广泛使用的镀铜光亮剂，电镀中只要和镀铜有关的，都要用到它。目前，聚二硫二丙烷磺酸钠（SPS)在世界上少有生产厂家，国外生产厂为德国Rashing公司；国内有生产,但技术落后，生产的规模小、品质差。质量好、档次高的镀铜电镀液，均使用进口的SPS，在低档次的镀铜电镀液中才用到国产的SPS。

发明内容

本发明的目的在于提供一种克服上述合成工艺缺陷的聚二硫二丙烷磺酸钠新的合成方法。

本发明的技术方案为：聚二硫二丙烷磺酸钠的合成方法，它是将先以硫氢化钠和1，3-PS (丙烷磺酸内酯）反应成MPS (3-硫基丙烷磺酸钠），再将MPS (3-硫基丙烷磺酸钠）溶液氧化反应后生成聚二硫二丙烷磺酸钠；所述硫氢化钠和1，3-PS(丙烷磺酸内酯）反应是将硫氢化钠在水中溶解后，在10°C〜40°C的温度下，硫氢化钠的水溶液与1，3-PS混合反应得到3-硫基丙烷磺酸钠（MPS);所述3-硫基丙烷磺酸钠（MPS)溶液的氧化反应是将3-硫基丙烷磺酸钠（MPS)溶液与氧化剂混合反应后，在50°C〜60°C保温3〜5小时后，升温到70°C〜80°C，保温1〜3小时后，进行脱色脱水得到聚二硫二丙烷磺酸钠。

反应方程式：

质量完全达到国外同类产品水平，含量分析，核磁分析，高压液相分析，紫外分析都与国外产品相同。通过对该工艺的反复实验和论证，这是一条工艺稳定、收率高(彡95% )、品质好（SPS含量彡99% )的线路。

本发明方法中，采用水作溶剂环保、经济成本低；用水作溶剂生产的SPS，外观较好，颜色较白。

而采用有机溶剂进行反应，在收率上略有提高，但SPS颜色较黄，水溶性较差。

从工艺合成路线看，合成副反应少，几乎没有副产物产生，溶剂回收套用。整个工艺对环境影响较小。

具体实施方式

本发明是基于先以硫氢化钠和1，3-PS反应成MPS，再进一步MPS将氧化反应成SPS。

所述硫氢化钠在水中溶解是将硫氢化钠与水混合，在50°C〜60°C条件下溶解后，冷却的10°C〜40°C。

在10°C〜40°C的温度下与1，3-丙烷磺酸内酯（PS)反应是：在10°C〜40°C的温度条件下，将硫氢化钠的水溶液与1，3_丙烷磺酸内酯（PS)均匀混合后，升温到50°C〜60°C保温O. 5〜2小时后，降到室温，过滤得到3-硫基丙烷磺酸钠（MPS)溶液。

所述MPS (3-硫基丙烷磺酸钠)溶液与氧化剂混合反应是将MPS (3-硫基丙烷磺酸钠）溶液与氧化剂混合反应至终点，所述氧化剂选用I2、Br2、02、叔丁基过氧化氢、过氧化氢、过氧化物类中的一种。

所述硫氢化钠和1，3-PS的质量比为：1 ：1〜1. 5。

所述3-硫基丙烷磺酸钠（MPS)与氧化剂的摩尔质量比为1 :0. 8〜3

所述硫氢化钠的水溶液与1，3-丙烷磺酸内酯（PS)均匀混合是：将1，3-丙烷磺酸内酯（PS)加入到硫氢化钠的水溶液中。

所述3-硫基丙烷磺酸钠（MPS)溶液与氧化剂混合是将氧化剂加入到3-硫基丙烷磺酸钠（MPS)溶液中。

在一个带有电动搅拌、恒压滴管、温度计、回流冷凝管的1000mL烧瓶中，投入200mL水，28g硫氢化钠，升温50-60°C溶解，冷却15-35°C，加入62. 5g 1，3-PS，加毕后，升温50-60℃ 1小时，降温，过滤得MPS液。

向上述MPS液加入75克叔丁基过氧化氢，反应至终点，升温，50_60°C保温4小时，70-80°C保温2小时，脱色、脱水近干，加入甲醇分散，过滤，烘干得80. 5gSPS，收率96%。 加入溶剂，回收套用。