环十二醇的应用

背景及概述^[1][2]

环十二醇在工业上可制备塑料、二元梭酸，合成润滑剂、增塑剂、中间体等，亦是精细化工原料。环十二醇、硝酸氧化制得十二碳二元酸是一种重要的长链二元酸，工业上主要用于生产尼龙PA612、 PA1212、PA PACM12等高性能尼龙，此外还用于金属切削液和润滑油等领域。

应用^[3][2]

1. 制备十二碳二酸。

所述方法以硝酸、环十二酮和/或环十二醇为原料，控制反应过程中硝酸浓度在65～90wt％，在催化剂的作用下以反应结晶的形式进行生产，通过控制加料速度和结晶产品粒径，及时分离十二碳二酸固体，减少了副反应的发生，提高了反应选择性。降低了硝酸单耗；并提供了一种简便易行的母液酸回用方法，避免了大规模的硝酸精馏浓缩过程。

2. 制备环十二酮。

环十二酮是一种重要的化工原料中间体，其制备为由丁二烯三聚得到环十二碳三烯，再经过加氢和氧化得到环十二醇和环十二酮的混合物（KA油），其中的环十二醇经脱氢后变为纯的环十二酮。环十二酮是香料工业的重要原料，如麝香酮、麝香吡啶等均是由环十二酮制得，同时它也是工程塑料领域一种重要的中间体，长链尼龙树脂PA12、PA1212等均可由环十二碳三烯经由环十二酮的工艺路线获得。

具体方法为：原料环十二醇经熔融釜化料后，由计量泵计量注人反应器，分散、预热后进人反应段，经固定床催化脱氢反应后料液进人冷凝器，经冷却降温后进人接收器，玩气经由排空管放空。反应器内压力较常压略高约2.7-4 kP ao投料前催化剂在姚一玩气氛中控温还原活化10h；活化后的催化床层经适当降温后进料反应。

目前由环十二醇脱氢制备环十二酮的催化剂主要为碱式碳酸铜和雷尼镍，以有二甲苯或甲苯溶剂的间歇工艺为主，产物含酮量在95～98％之间，且雷尼镍又不易于保存，因此开发高活性和易操作性的脱氢催化剂以用于连续合成工艺是非常有必要的。

制备 ^[1]

先开油浴加热器，称量100 克环十二烷和5 克偏硼酸，固体原料烷在电炉上加热熔化后倒入反应器内，由加料口投入催化剂，导电表控制油浴温度，间接控制反应器内物料温度。当温度升至反应器内物料不再凝固时开搅拌，使液固两相合均匀，通过光电管计转速。油浴温度接近所需反应温度时通入空气，开始计时反应。

样品处理反应过程中每隔0.5 小时取样一次，直接从样品口吸取10 毫升混合物于水解瓶中，盖上瓶塞置于90 ℃ 水浴中水解1 小时后分层，放掉下层硼酸水溶液，留取上层油相粗环十二烷、环十二烷醇、环十二烷酮于称量瓶中，编号冷却后准确称重，加内标液、溶剂，配成溶液。

主要参考资料

[1] 环十二烷空气氧化制环十二醇的研究

[2] CN201610934922.9一种制备十二碳二酸的方法

[3] 环十二醇固定床液一固相连续法脱氢制琉十二酮工艺