碱式硫酸铜的制备方法

背景及概述^[1][2]

碱式硫酸铜商品名为绿得保，保果灵，原药为浅蓝色粘稠流动悬浊液，悬浮率大于90%，pH6～8，冷热贮稳定性合格，在常温条件下贮存3年稳定，粒度细，质量稳定，可与水以任意比例混合 形成相对稳定的悬浊液。不含任何有害杂质，不易产生药害，耐雨水冲刷，在植物表面不留任何残留物，无抗药性，可与一般农药混用，如1605，氧化乐果，久效磷、马拉 硫磷、辛硫磷和菊酯类农药等。

毒性 ^[1]

大雄鼠急性毒性经中LD₅₀2450mg/kg，大雌鼠 急性经口LD₅₀3160mg/kg。小雄鼠急性经口毒性LD₅₀ 2370mg/kg，小雌鼠急性经口毒性LD₅₀2710mg/kg，属于低毒类农药。

剂型^[1-2] 

35%悬浮剂、30%胶悬剂。

此外，有研究开发了一种含碱式硫酸铜制剂和噻唑锌的复配组合物、农业杀菌剂，主要由碱式硫酸铜制剂和噻唑锌按1～70：1～90的质量比复配得到。该复配组合物与上述两种组分单剂使用相比，具有明显的增效作用，不仅可有效防治作物细菌性病害，降低农药的使用剂量，节约用药成本，杀菌谱更为广泛，延缓病原菌的抗药性，有利于环境保护和农业病害的综合治理。同时，还可以对植物具有促生长的作用，促进植物根系生长，增强根系吸收能力，从而提高作物产量。

防治对象 ^[1]

该剂是代替波尔多液的低毒、高效杀菌剂，用来防治果、蔬菜、农作物、经济作物及花卉等黑星病，炭疽病、轮纹病、落叶病、霜霉病、褐斑病、立枯病、白 腐病、角斑病、叶枯病、疫病等多种病害，特别对喜水性的真菌，绵霉菌和疫霉菌引起的病害效果好。

使用方法 ^[1]

因该药剂主要是保护性杀菌剂，所以在病害发生浸染前和发病初期使用，防治病菌浸入或蔓延， 防治效果的好坏关键在适时用药和喷雾均匀，提早防治，定期防治，喷药前要求将药液搅拌均匀、喷洒时要使植物表面均着药液，使用浓度30%胶悬剂300～ 500倍液，35%悬浮剂400～700倍液喷雾。

注意事项 ^[1]

不宜在早晨有露水或刚下过雨后施药；在温度高时使用浓度要低，一般在25～ 32℃时使用600～ 800倍液为宜。

制备方法 ^[1,3-4]

方法1：将碱或硫酸铜膏体，助剂计量加入高速分 散机混匀后打入胶体靡，将靡出浆颗粒粒径控制在5微米以内，通过中间罐经细砂靡机多机研靡后，打入半成品罐，加入缓释剂混匀后取样化验，合格后包装，即得碱式硫酸铜药液。工艺流程图如下

方法2：一种利用碱性蚀刻液生产碱式硫酸铜的方法，包括以下步骤：

(1) 硫酸铜母液预处理：将硫酸铜母液加入预处理罐，搅拌条件下，加入双氧水直至母液清亮透明，再加入氯化镁溶液反应1-2小时，然后加氨水调节pH，过滤后收集滤液备用；

(2) 碱性蚀刻液预处理：将碱性蚀刻液加入预处理罐，搅拌条件下，加入氯化镁反应1-2小时，再加入氨水调节pH，过滤后收集滤液备用；

(3) 在70-80r/min的搅拌条件下，将步骤(1)处理的硫酸铜母液与步骤(2)处理的碱性蚀刻液按体积比1:1-1.2混合，控制温度为55-65℃，控制pH为5.0-5.5，使两者充分中和反应，得到含碱式硫酸铜晶体的溶液；

(4) 过滤步骤(3)处理的溶液，得到滤液并收集碱式硫酸铜晶体；

(5) 将水与步骤(4)得到的碱式硫酸铜晶体按固液比1：1-2混合洗涤1-2次，然后过滤收集得到碱式硫酸铜晶体。

方法3：一种碱式硫酸铜的制备方法，其特征在于利用水热法一步制备得到目标产物，操作过程简单，无表面活性剂引入，减少了杂质离子对产物的影响，既提高了目标产品纯度，同时也降低了生产成本，该方法主要包括如下步骤：

(1) 分别称取适量的硫酸铜和尿素，并配置成浓度为0.02mol/L～0.15mol/L的硫 酸铜溶液和浓度为0.02mol/L～0.20mol/L的尿素溶液，将上述两溶液混合并搅拌10min；

(2) 将上述混合溶液转移至聚四氟乙烯内衬中，并将内衬置于反应釜中密封；

(3) 将反应釜转移到已升至反应温度为100℃～200℃的烘箱中，按设定的反应时间4h～24h进行保温；

(4) 当反应结束后，将反应釜从烘箱中取出，自然冷却至室温，然后用蒸馏水和无水乙醇将反应产物各洗涤3次；

(5) 将反应产物置于温度为60℃的烘箱中烘干30分钟，最后得到了棒状碱式硫酸铜产物。

主要参考资料

[1] 农药商品大全

[2] CN201711223356.1 含碱式硫酸铜制剂和噻唑锌的复配组合物、农业杀菌剂及其应用

[3] CN201710424162.1 一种利用碱性蚀刻液生产碱式硫酸铜的方法

[4]  CN201611062558.8 一种碱式硫酸铜的制备方法