甲基草甘膦在废液处理中的应用

背景及概述^[1][2]

草甘膦，英文名Glyphosate，又称：镇草宁、农达(Roundup)、草干膦、膦甘酸、N-(膦 酰基甲基)氨基乙酸，纯品为非挥发性白色固体，草甘膦对人畜毒性低，大鼠急性口服LD50为4320毫克/公斤，家兔经皮LD50>7940毫克/公斤，对鱼低毒，对于人类误服的情况，草甘膦一般在口服后15分钟内便可能产生呕吐及喉部疼痛现象，另外接着可能产生腹痛及腹泻症状，病征通常在服用量超过100毫升较明显。甲基草甘膦是草甘膦生产过程中的一种杂质。如果吸入甲基草甘膦，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

结构

处理方法^[2]

草甘膦的合成方法很多，但已工业化的工艺路线目前只有两条，即IDA工艺和烷基酯法工艺。这两条工艺路线都会产生大量的废料母液，其中以烷基酯法产生的母液成分最为复杂。目前，这两种工艺产生的母液都是采取配制10％草甘膦水剂的方式进行处理，这种处理方法将草甘膦生产中所产生的大量含磷、含氮和含盐的有机杂质包括甲基草甘膦在使用的过程中带入土壤，造成严重的环境污染和土壤板结。

有研究提供一种适用于甘氨酸法和IDA法制备草甘膦过程中产生的含一定量有机磷或草甘膦或含氮化合物或盐母液处理的方法。具体技术方案：将含有机磷或草甘膦或含氮化合物或盐的草甘膦母液先用调节剂调节pH值到0.1～14，其范围根据所需要氧化的程度和使用的氧化剂所决定，缓慢滴加氧化剂，通入强氧化性气体，反应温度为0～150℃，加入氧化剂和强氧化性气体的摩尔比为1∶0.1～20，常压或加压条件下氧化反应，将草甘膦、增甘膦、亚磷酸、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、双甘膦等含膦杂质氧化为磷酸根离子，将甘氨酸、三乙氨、二乙醇胺、氨甲基磷酸、羟乙基甘氨酸等含氮有机杂质氧化为氨根离子，然后浓缩分离出，得到磷酸盐和氨盐无机化合物回收利用。可以根据不同的处理要求，还可以在母液中加入钙、镁离子等能与草甘膦形成络合物的离子；在pH小于3的条件下，钙、镁离子不能与草甘膦形成络合沉淀，但随着氧化反应的进行，pH值逐渐升高，当pH到达4以上后，钙、镁离子与未反应完全的少量草甘膦发生络合反应，形成络合沉淀并被催化剂多孔物质吸附，当催化剂回用时PH调到2 以下，草甘膦络合沉淀又会溶解释放参加氧化反应。该方法对除去母液中微量草甘膦效果明显，大大降低了氧化反应后期因反应物草甘膦浓度过低而反应缓慢的影响，缩短了氧化反应时间。

主要参考资料

[1] CN201610930633.1 一种草甘膦的合成方法

[2] CN200910096726.9 一种氧化法处理草甘膦母液的方法