2-溴-5-甲氧基苯甲腈的制备

背景及概述

苯甲腈类化合物是有机化学中一类重要的物质，可以水解制备酸，还原成胺，还能发生其他的反应，是重要的有机合成中间体。苯甲腈类化合物在生产中应用较多，有广泛的应用价值。氰基化反应研究在国外起步较早，20世纪60年代，日本首先实现工业化制造苯甲腈技术。国内的研究起步较晚，20世纪80年代以后才逐渐增多，先后开展了间苯二甲腈的合成工艺及催化剂的开发研究。2-溴-5-甲氧基苯甲腈英文名称：2-Bromo-5-methoxybenzonitrile，中文别名：5-溴-2-甲氧基苯甲腈，CAS号：138642-47-4，分子式：C8H6BrNO，分子量：212.043，密度：1.563 g/cm3，沸点：292.774ºC at 760 mmHg，熔点：90-92ºC。

制备

以2-溴-5-甲氧基苯胺为起始物料制备目标化合物2-溴-5-甲氧基苯甲腈[1]。苯胺在酸性条件下进行重氮化应制成邻甲基苯重氮盐，其后用铜盐将重氮基置换成氰基。或苯甲酸在溶剂作用下，与液氨反应，两步脱水成腈的新工艺，本工艺具有原料易得，工艺简单，用成品作溶剂，既不引入新溶剂，同时又解决了因对甲基苯甲酸易升华引起的堵塞现象，而且，本方法合成、收率高，反应全过程安全、清洁、环保。2-溴-5-甲氧基苯甲腈的合成反应式如下图：

图1 2-溴-5-甲氧基苯甲腈的合成反应式

实验操作：

在装有温度计、通氨管和蒸馏柱的三口烧瓶中，加入 400 g2-溴-5-甲氧基苯甲酸，打开加热套电源升温，当温度升至 180℃（熔点为 162～166℃），基本溶解完，然后打开氨气阀门进行通氨，前期反应控制在 200～230℃，反应 6 h，然后慢慢升温，温度在 230～250℃反应 4 h，接下来继续升温控制在 250～260℃反应 2 h，不断蒸出粗腈，粗腈经分离、水洗、再分离后减压蒸馏得成品2-溴-5-甲氧基苯甲腈。

参考文献

[1] Donaldson, Lauren R.; Wallace, Stephen; Haigh, David; Patton, E. Elizabeth; Hulme, Alison N. Organic and Biomolecular Chemistry, 2011 , vol. 9, # 7 p. 2233 - 2239