2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯的制备

背景及概述

由于氟原子的引入，使化合物的模拟性、渗透性、电子效应、阻隔效果显著增强，生物活性惊人。应用农药和医药上，具有用量小、毒性低、药效高、代谢能力强、疗效持久、对环境影响小等特性。应用液晶方面，具有低粘度、高电阻率、高稳定性等优良特性。因此，含氟农药、医药、液晶、高性能材料的开发研究备受世界各国重视。近些年来，有机氟工业得以迅速发展，推动了该化合物在工业、农业、国防等领域的广泛应用。2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯英文名称：2-bromo-4-nitro-1-(trifluoromethoxy)benzene，CAS号：200958-40-3，分子式：C7H3BrF3NO3，分子量：286.003，密度：1.811g/cm3，沸点：260.7ºC at 760mmHg，常用于医药化工中间体的制备。

制备

以苯甲醚为底物，经氯化、氟化反应而得三氟甲氧基苯类化合物，或以三氯甲氧基苯为底物和无水氟化氢反应合成[1]。2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯的制备反应式如下图：

图1 2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯的制备反应式

方法一、

将2-溴-4-硝基苯甲醚，四氯化碳，适量的催化剂加入到反应釜内，加热至50℃，然后通入氯气，在 50～100℃下反应 6ｈ，得2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯。尾气经降膜吸收成盐酸，反应完毕，回收四氯化碳，循环使用。

将2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯加入到带有机械搅拌、冷凝器、温度计和氟化氢通入管的聚四氟乙烯反应器中，加热至40℃，加入五氯化锑后，保持温度在40～45℃，通氟化氢3ｈ，速率为800Ｌ／ｍｉｎ。冷凝器温度用冷却剂控制在 －25℃。当反应完毕后，关闭氟化氢气体的通入和加热器，混合物温度降得很快。用氮气完全置换出氟化氢，出料，得2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯。

方法二、

在一个内衬特氟龙的容器内，加入2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯和ＤＭｉ·ＨＦ。在120℃下搅拌反应3ｈ。反应完毕，用饱和的碳酸钠溶液中和，再用50ｍＬ二氯甲烷萃取，有机相用水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，得2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯。

参考文献

[1] 徐克勋．精细有机化工原料及中间体手册［M］．北京：化学工业出版社，1998．3－34．