N-异丙基羟胺盐酸盐的制备

背景及概述

羟胺也称胲，英文名hydroxylamine，CAS登录号7803-49-8，是一种无色、无嗅、易潮解的白色大片状或针状结晶体，其分子式为NH2OH。由于羟胺类化合物单体极不稳定，常温下纯羟胺晶体在碰撞或摇动情况下即发生快速分解。因此，在生产、运输和使用过程中，羟胺常常以盐的形式存在，主要的羟胺盐类有硫酸羟胺、盐酸羟胺及磷酸羟胺等。羟胺及其衍生物是一种重要的化工原料，其在合成己内酰胺以及农药、医药等行业中具有广泛的用途；而且，随着化学工业的快速发展，羟胺的用途也不断扩展，尤其在清洁、安全化工生产中的作用正逐渐显现。N-异丙基羟胺盐酸盐英文名称：N-IsopropylhydroxylamineHydrochloride，CAS号：50632-53-6，分子式：C3H10ClNO，分子量：111.571，本品为白色至米色粘附性的结晶粉末，沸点：104.9ºCat760mmHg，熔点：68-72ºC。是常见的医药化工中间体。

制备

以2-硝基丙烷为起始物料，制备N-异丙基羟胺盐酸盐[1]，合成反应式如下图：

图1 N-异丙基羟胺盐酸盐合成反应式

方法一、

向反应瓶中加入2-硝基丙烷、盐酸羟胺和N‚N-二甲基甲酰胺（DMF），搅拌、升温至105℃，保温6h后TLC显示原料斑点已基本消失［展开剂：石油醚（90～120℃）／乙酸乙酯（体积比9∶1）］，停止加热。冷却至80℃以下，良好搅拌下将反应液慢慢倾入800mL冷水中析出颗粒状产物，抽滤，水洗，80℃干燥得粗品。

方法二、

在带有磁力搅拌的2L三口烧瓶中，加入2-硝基丙烷，乙醇，浓硫酸溶于水溶液，20～25℃搅拌反应48h。减压蒸馏，浓缩除去乙醇，浓缩残余物加入450mL水及500mL乙酸乙酯萃取，静置，分出有机相，水相再用500mL乙酸乙酯萃取一次，合并有机相，减压蒸馏，浓缩除去乙酸乙酯。水相滴加45%的氢氧化钠水溶液调节pH值约8，加入乙酸乙酯500mL萃取两次，静置，分出有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，浓缩残余物为淡黄色油状物，在带有磁力搅拌和恒压滴液漏斗的1L三口烧瓶中，20～25℃下滴加30%的氯化氢－乙醇溶液75．0g，30min滴毕，继续保温20～25℃搅拌30min，20～25℃下滴加250mL无水乙醚，慢慢析出白色结晶沉淀，继续保温结晶4h，抽滤，45℃减压干燥8h，得白色结晶。

参考文献

[1]Beirakhov;Orlova;Il'In;Sakharov;Goeva;Churakov;Surazhskaya;Mikhailov RussianJournalofInorganicChemistry,2013,vol.58,#12p.1446-1451 Zh.Neorg.Khim.,2013,vol.58,#12p.1589-1594,6