5-溴-2-甲氧基苯甲腈的准备

背景及概述

卤代苯腈是一种重要的有机中间体，主要用于制备医药和农药，在染料、工程塑料和感光材料的制造过程中有着广泛的应用。5-溴-2-甲氧基苯甲腈中文别名：4-溴-2-氰基苯甲醚，英文名称：5-Bromo-2-methoxybenzonitrile，CAS号：144649-99-0，分子式：C8H6BrNO，分子量：212.043，密度：1.56g/cm3，沸点：287.8ºC at 760 mmHg，熔点：92ºC。

准备

以2-甲氧基苯甲腈为起始物料，经溴代得到5-溴-2-甲氧基苯甲腈，[1]其制备反应式如下图：

图1 5-溴-2-甲氧基苯甲腈制备反应式

将一定量2-甲氧基苯甲腈加入带搅拌器、温度计、回流冷凝管及尾气吸收装置的四口烧瓶中，加热升温至150℃，在 150 W 钨灯照射下滴加一定量溴素，滴加速度以溴素不溢出且颜色能褪去为准，控制滴加过程温度在 145-150 ℃。溴素滴毕，保温搅拌15 min，得到5-溴-2-甲氧基苯甲腈粗品，经气相色谱检测，纯度为 89.2％。继续向反应瓶中加适量乙醇，搅拌，反应混合物充分分散、洗涤后即变为固体。将一定量5-溴-2-甲氧基苯甲腈粗品加热溶于适量乙醇与乙酸乙酯的混合溶剂中，自然冷却，有大量结晶析出，过滤，滤饼于烘箱中干燥后得到5-溴-2-甲氧基苯甲腈精品。

结果与讨论

在145-150℃反应温度下，本实验研究了2-甲氧基苯甲腈与溴素摩尔比对反应结果的影响。溴素量少时，2-甲氧基苯甲腈反应不完全，随着溴素比例的增大且不超过化学计量值时，原料2-甲氧基苯甲腈逐渐反应完全，产物5-溴-2-甲氧基苯甲腈含量增大；当溴过量超过10％时，主反应继续发生，但产物5-溴-2-甲氧基苯甲腈同时也转化为多溴代副产物，而致使5-溴-2-甲氧基苯甲腈在反应混合物中的百分含量基本不变。因此本文选择2-甲氧基苯甲腈与溴素摩尔质量比为1：.1为最适宜反应配比。产品5-溴-2-甲氧基苯甲腈易溶于氯仿、乙酸乙酯、四氯化碳等物质，难溶于醇类物质，而原料和副产物多溴代物则恰好相反，因此可以利用这种性质初步提纯5-溴-2-甲氧基苯甲腈。

参考文献

[1] 李树安．溴化对甲苯腈制备对腈基苄溴[J]．淮海工学院学报，2001，10(3)：32-34．