二苯基碘六氟磷酸盐的制备

背景及概述

光引发剂是环境友好的UV固化材料的重要组分。其中阳离子光引发剂具有较早开发的自由基型光引发剂所没有的优点：不受空气中氧气等自由基抑制剂的影响；引发效率较高；主要应用于环氧化合物、乙烯基醚类和环状缩醛等体系。近年来引起了广泛关注，正在成为研究热点。二芳基碘翁盐是阳离子光引发剂中目前应用最广泛的。此类引发剂具有良好感光性、稳定性、光引发活性和与预聚物的相溶性。目前在欧美等国对其合成和应用研究相当活跃，而我国尚处于刚刚起步阶段，其应用全靠进口，价格昂贵。二苯基碘六氟磷酸盐中文别名：二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐，英文名称：Diphenyliodonium hexafluorophosphate，CAS号：58109-40-3，分子式：C12H10F6IP，分子量：426.076，是常见的阳离子光引发剂。

制备

以碘酸钾、苯、六氯磷酸钾为起始物料在酸性条件下制备得到二苯基碘六氟磷酸盐。反应式如下图：

图1 二苯基碘六氟磷酸盐合成反应式

方法一、

在250ｍＬ三颈瓶中加入碘酸钾21.4ｇ(0.10mol)、苯18.5ｍＬ(0.20mol)、乙酸100ｍＬ，乙酸酐35ｍＬ。在2～5℃以下缓慢滴加浓硫酸18ｍＬ。滴毕室温下搅拌反应24小时。使反应体系温度降至10℃后，缓慢加入六氯磷酸钾18.4ｇ(0.10mol)。生成的沉淀经抽滤、洗涤、重结晶，可得到白色晶体二苯基碘六氟磷酸盐41.2ｇ,产率为41.6%[1]。

方法二、

在反应瓶中加入苯30.6 g(0.227 mo1)，乙酸100 m L，浓硫酸 17 m L，控制反应温度低于 20℃时，加入碘酸钾 22 g(0.103 m o1) 。于 25 ℃连续搅拌反应24 小时。经抽滤，在滤液中加入六氯磷酸钾18.952g(0.103 mo1)的水溶液 100 mL，立即有絮状沉淀生成，经抽滤、洗涤至几乎无色，重结晶得二苯基碘六氟磷酸盐 26.53 g(47.7％)。

参考文献

[1] Letters in Organic Chemistry, , vol. 10, # 8 p. 541 - 548