硫酸酯的合成
发布日期:2022/1/6 14:27:50
概要
硫酸酯（organosulfate）是存在于很多生物活性化合物中的官能团。另外水解能放出醇，它还用在前药上以增强水溶性。
以往常常使用硫酸，氨基磺酸等作为硫酸化剂用于硫酸酯的合成。然而，需要在脱水条件（Dean-Stark装置和缩合剂）下进行，并且由于强酸性的缘故，容易发生副反应。另外反应活性种SO3由于是气体，取用，处理都很麻烦。在这些情况下，通常改用在室温下为固体，且具有高稳定性的SO3･路易斯碱络合物进行硫酸化的方法。即使如此，还存在诸如离子性产物的纯化困难，脱酯化与酯化的竞争，无法在温和条件下进行等尚未解决的问题。
反应机理
SO3･路易斯碱络合物是随着与路易斯碱的结合越强，反应性越弱，大致的活性顺序如下图所示。
随着反应进行引起anionic overcrowding、继而在有机溶剂中的溶解度也随之降低、因此通常难以对多个羟基进行硫酸化。另外，在水中也能进行的硫酸酯化反应还是一个难题。
反应实例
使用SO3等价体的硫酸化反应
固醇的硫酸化[1]
微波条件下的硫酸化[2]：多酚的多磺化是特别困难的，但如果使用该方法，则可以以良好的收率获得所需的产物。
酸催化下的硫酸化[3]：与碱性条件不同的是，该反应可以在低温下进行。对SO3配位的胺进行质子化，游离出SO3是本反应的关键。
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