4-三氟甲基环己烷-1-酮的制备方法

发布日期:2021/12/22 10:55:43

背景及概述^[1]

4-三氟甲基环己烷-1-酮是一种有机中间体，可由对三氟甲基苯酚为原料，通过两步反应制备得到。

制备^[1-2]

报道一、

Int‑2的制备：

Int‑1(CAS 402‑45‑9；25.0克，0.154摩尔)，2毫升的乙酸和2.0克的10％氧化铝载铑在200毫升乙醇中的混合物在环境温度下在一个Parr仪器上在氢气压力(P0＝50psi)下摇动16小时。混合物过滤除去催化剂，而后所述滤液真空浓缩，得到Int‑2，其为异构醇的混合物(24.7克，95％)。所述物质显示与其指定结构一致的光谱特性。

Int‑3的制备：

Int‑2(24.7克，0.147摩尔)的250毫升丙酮溶液用冰水浴冷却和用Jones试剂(在硫酸中的铬酸，46毫升)处理以致反应温度保持在25℃ 或以下。加入之后，混合物降温搅拌15分钟并在环境温度搅拌45分钟。用异丙醇(IPA)处理混合物以破坏残余氧化剂和用硅藻土处理深青色混合物并用异丙醚(IPE)稀释。全部的混合物过滤，用IPE洗涤固体，真空浓缩合并的滤液。残余物在水和IPE之间分配。干燥和真空浓缩有机物得到无色油状Int‑3(20.0克，83％)。所述物质显示与其指定结构一致的光谱特性。

报道二、

将 (三氟甲基) 三甲基硅烷 (35 mmol) 添加到 1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 (32 mmol) 和四丁基氟化铵 (四氢呋喃中的 1 M 溶液, 1.1 mL, 1.1 mmol) 在四氢呋喃 (100 毫升)中。搅拌反应混合物2天。用二氯甲烷(300毫升)稀释反应混合物。用饱和氯化铵水溶液(300毫升)和饱和盐水(300毫升)洗涤反应混合物。真空除去溶剂。将固体溶解在四丁基氟化铵溶液（四氢呋喃中的 1 M 溶液，35 mL，35 mmol）中。1 小时后，用二氯甲烷（300 mL）稀释混合物。用饱和盐水（2 x 300 mL）洗涤反应混合物)。通过棉塞过滤有机相。真空除去溶剂。通过快速色谱法(3/7乙酸乙酯/己烷)纯化产物。