4-三氟甲基环己烷-1-酮的制备方法

背景及概述^[1]

4-三氟甲基环己烷-1-酮是一种有机中间体，可由对三氟甲基苯酚为原料，通过两步反应制备得到。

制备^[1-2]

报道一、

Int‑2的制备：

Int‑1(CAS 402‑45‑9；25.0克，0.154摩尔)，2毫升的乙酸和2.0克的10％氧化铝载铑在200毫升乙醇中的混合物在环境温度下在一个Parr仪器上在氢气压力(P0＝50psi)下摇动16小时。混合物过滤除去催化剂，而后所述滤液真空浓缩，得到Int‑2，其为异构醇的混合物(24.7克，95％)。所述物质显示与其指定结构一致的光谱特性。

Int‑3的制备：

Int‑2(24.7克，0.147摩尔)的250毫升丙酮溶液用冰水浴冷却和 用Jones试剂(在硫酸中的铬酸，46毫升)处理以致反应温度保持在25℃ 或以下。加入之后，混合物降温搅拌15分钟并在环境温度搅拌45分 钟。用异丙醇(IPA)处理混合物以破坏残余氧化剂和用硅藻土处理深青 色混合物并用异丙醚(IPE)稀释。全部的混合物过滤，用IPE洗涤固体， 真空浓缩合并的滤液。残余物在水和IPE之间分配。干燥和真空浓缩 有机物得到无色油状Int‑3(20.0克，83％)。所述物质显示与其指定结 构一致的光谱特性。

报道二、

将 (三氟甲基) 三甲基硅烷 (35 mmol) 添加到 1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 (32 mmol) 和四丁基氟化铵 (四氢呋喃中的 1 M 溶液, 1.1 mL, 1.1 mmol) 在四氢呋喃 (100 毫升)中。搅拌反应混合物2天。用二氯甲烷(300毫升)稀释反应混合物。用饱和氯化铵水溶液(300毫升)和饱和盐水(300毫升)洗涤反应混合物。真空除去溶剂。 将固体溶解在四丁基氟化铵溶液（四氢呋喃中的 1 M 溶液，35 mL，35 mmol）中。1 小时后，用二氯甲烷（300 mL）稀释混合物。用饱和盐水（2 x 300 mL）洗涤反应混合物)。通过棉塞过滤有机相。真空除去溶剂。 通过快速色谱法(3/7乙酸乙酯/己烷)纯化产物。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200980111980.X 薄膜晶体管的N-型半导体材料

[2] Journal of Organic Chemistry, 76(19), 7706-7719; 2011