3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯的制备

背景及概述

3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯，又称大茴香酯，英文名称：ethyl 3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate，CAS：2881-83-6，分子式：C12H14O4，分子量：222.237，密度：1.160 g/mL at 20 °C(lit.)，沸点：154 °C1 hPa(lit.)。本品为有特殊香气的无色液体。

制备

3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯的制备可由以对羟基苯甲醛为起始物料，经甲基化反应合成了大茴香醛，再经氢化反应制备[1]，其反应路线图如下。

图1 3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯的制备反应式

大茴香醛的制备

以对羟基苯甲醛为原料，用硫酸二甲酯甲基化反应合成了大茴香醛。在一个1000mL 三颈烧瓶中依次按比例加入对羟基苯甲醛、氢氧化钠溶液、硫酸二甲酯。装上电动搅拌器和一个滴液漏斗，在漏斗中加入一定量的氢氧化钠溶液，开动搅拌，加热至100～105℃反应，缓慢滴加氢氧化钠水溶液，使反应物料 pH 值始终维持在8，反应6小时结束。冷却至室温，水层用甲苯萃取二次，合并有机层，水洗有机层至中性。静置、分层，有机相用无水硫酸钠干燥，常压蒸馏回收溶剂，再减压蒸馏收集90～93℃／530Pa 的馏分，得有山楂花香气的无色液体大茴香醛。

3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯的制备

3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯合成用到氢化钠，需安全使用。在一个1000mL 三颈烧瓶中依次按比例加入碳酸二乙酯、氢化钠和四氢呋喃溶液。装上电动搅拌器和一个滴液漏斗，在漏斗中加入一定量的大茴香醛四氢呋喃溶液，开动搅拌，滴加大茴香醛四氢呋喃溶液。 混合物在回流下加热3小时，反应混合物为倒入水中，调整pH为9，混合物用二氯甲烷萃取。合并有机层，水洗有机层至中性。静置、分层，有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩后用硅胶层析法纯化，制得3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯。

参考文献

[1] Zhu, Youquan; Zou, Xiaomao; Hu, Fangzhong; Yao, Changsheng; Liu, Bin; Yang, Huazheng Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2005 , vol. 53, # 24 p. 9566 - 9570