5-溴-2-羟基苯甲醇的制备

发布日期:2021/12/15 9:16:15

背景及概述

5-溴-2-羟基苯甲醇，英文名称：4-bromo-2-(hydroxymethyl)phenol，CAS：2316-64-5，分子式：C7H7BrO2，分子量：203.033本品为白色片状物。密度：1.722 g/cm3，沸点：281.8ºC at 760 mmHg，熔点：110-112 °C(lit.)。常作为医药、香料和染料等有机合成的中间体。

制备

5-溴-2-羟基苯甲醇可由5-溴-2-羟基苯甲醛经硼氢化钠还原制备。5-溴-2-羟基苯甲醇制备反应式见下图。

图1 5-溴-2-羟基苯甲醇制备反应式

5-溴-2-羟基苯甲醛的合成

于250ml圆底烧瓶中加入5-溴-2-羟基苯甲酯，升温至150℃在电动搅拌器搅拌下加入无水三氯化铝，放大量白烟，经克莱森(Claisen)重排反应当，反应物变为流动相，继续反应1小时，反应完毕后冷却至室温，加蒸馏水水解，再用搅拌器搅拌，加入三氯甲烷萃取有机相。取下层油层，水洗至中性，静止分液，再加无水硫酸镁干燥，过滤后蒸去三氯甲烷，再高温减压蒸馏，得到5-溴-2-羟基苯甲醛。

以5-溴-2-羟基苯为原料，经Ｒeimer-Tiemann 反应获得5-溴-2-羟基苯甲醛是工业上最普遍且一直沿用的方法。Ｒeimer-Tiemman 反应是以苯酚和氯仿为原料，在 NaOH 水溶液中，氯仿首先转化为二氯卡宾，与苯酚钠发生加成反应生成苄叉二氯，然后迅速水解为醛，再用盐酸酸化得到邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛，通过水蒸气蒸馏可将邻羟基苯甲醛分离出来。

5-溴-2-羟基苯甲醇的合成^[1]

在三口瓶中加入5-溴-2-羟基苯甲醛100.5ｇ（500mmol），四氢呋喃溶液300ｍＬ和水10ｍＬ，搅拌下于室温分批加入硼氢化钠9.5ｇ（250 mmol）。加毕反应2小时。滴入5％盐酸200ｍＬ，搅拌使之水解后用水洗涤（洗涤4次，每次500ｍＬ），析出沉淀，过滤，滤饼干燥得白色晶体，5-溴-2-羟基苯甲醇。