4-(4-溴苯基)吗啉的制备

背景及概述

吗淋及其衍生物是一种重要的精细化工中间体，已广泛应用于橡胶、医药与农药等领域。国内外主要采用二甘醇与脂肪胺或氨为原料，在催化剂及一定压力条件下反应制得吗淋及其烷基衍生物。4-(4-溴苯基)吗啉，英文名称：4-(4-bromophenyl)morpholine，CAS：30483-75-1，分子式：C10H12BrNO，分子量：242.112，本文简述其制备工艺。

制备

4-(4-溴苯基)吗啉可由卤代苯与吗啉发生取代反应制得。起始物料可为1,4-二溴-苯或对溴碘苯。

1,4-二溴-苯制备4-(4-溴苯基)吗啉

1,4-二溴-苯制备4-(4-溴苯基)吗啉，反应式见下图。

图1 1,4-二溴-苯制备4-(4-溴苯基)吗啉反应式

在装有冷凝器及搅拌装置的反应瓶中依次加入1,4-二溴-苯，活性炭，FeCl3水溶液及甲醇溶液。反应混合物回流10分钟，然后滴加H2 NNH2水溶液，滴加超过1.5小时，滴加完毕后回流7小时，冷却反应混合液至室温，过滤，滤液经减压浓缩除去有机溶剂，得到的残渣在乙酸乙酯中再溶解，加入无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经减压浓缩使化合物4-(4-溴苯基)吗啉[1]。

对溴碘苯为起始物料制备4-(4-溴苯基)吗啉

在装有冷凝器及搅拌装置的反应瓶中依次加入碘化铜、碳酸钾、对溴碘苯及N.N-二甲基亚砜溶液。反应混合物室温下搅拌30分钟，然后转入油浴110℃反应，体系回流7小时，TLC判断反应终点。冷却反应混合液至室温。用乙酸乙酯稀释，离心去除催化剂，催化剂被再用乙酸乙酯清洗过滤，滤液经减压浓缩除去有机溶剂，得到的残渣在乙酸乙酯中再溶解，加入无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经减压浓缩，用硅胶(60-120)柱层析纯化，正己烷/乙酸乙酯(80:20)洗脱液，制得4-(4-溴苯基)吗啉。催化剂在65℃烘箱烘干温度为2小时，可重复使用。

参考文献

[1] Tetrahedron Letters, , vol. 40, # 35 p. 6393 – 6397

[2] Sreedhar; Arundhathi; Linga Reddy; Amarnath Reddy; Lakshmi Kantam Synthesis, 2009 , # 15 art. no. P03909SS, p. 2517 - 2522