4,5,6-三氯嘧啶的制备

发布日期:2021/12/2 9:21:59

背景及概述

嘧啶类化合物是生命活动中一类很重要的物质，广泛存在于人体及生物体内，如核酸中最常见的5种含氮碱性组分中就有3种含嘧啶结构，即尿嘧啶、胞嘧啶和胸腺嘧啶。嘧啶类化合物因具有较强的生物活性而受到广泛关注。嘧啶类化合物是含有嘧啶环的杂环化合物，嘧啶环是由2个氮原子和4个碳原子构成的含有共轭π键的六元环。

4,5,6-三氯嘧啶，英文名称4,5,6-Trichloropyrimidine，分子式：C4HCl3N2，分子量：183.42300， CAS号1780-27-4，为淡黄色至白色结晶性粉末。密度：1.641 g/cm3，沸点：261.2ºC at 760 mmHg，熔点：49.0-51.0ºC

图1 4,5,6-三氯嘧啶性状图

制备

在1000mL 的四口烧瓶中加入4, 6-二羟基嘧啶 89.7g 和氯苯 179.3g。将得到的混合物调整为 40°C后，用 1 小时滴加磺酰氯 129.6g。将得到的混合物在同温度下保6持小时。在同温度下向得到的反应混合物中滴加三氯氧化磷 269.9g。然后，在内温 40~80°C下用 2 小时滴加三乙胺 1781 g。滴加结束后，得到的混合物在 83°C 保待 10 小时。将得到的反应混合物冷却到室温。

在另外的1000mL 四口烧瓶中加入水269.0g, 调整到 40°C。用30 分钟向其中滴加得到的反应混合物。滴定中的内温是 30~50°C。使用 Radiolite（注册商标）过滤得到的混合物，将得到的滤液分离为有机层和水层。用 44.8g 氯苯提取水层，将得到的氯苯层与前面得到的有机层混合。用 44.8g 水清洗混合后的有机层，然后，在减压条件下浓缩，得到黑色的油状物 169.2g。用高效液相色谱内标法分析该油状物，结果，该油状物中含有 4, 5, 6－三氯嘧啶126.9g。得率是86%。