对戊基环己酮的制备和应用

背景及概述^[1]

对戊基环己酮是一种4-烷基环己烷衍生物。4-烷基环己烷衍生物是高档液晶材料的重要组分，该类化合物可以使液晶温度相区扩大到100℃以上，明显提高清亮点，降低粘度，响应灵敏。其中对戊基环己酮是合成环己基芳环类液晶和烷基环己基缩酮的重要中间体，主要通过骨架镍催化4-烷基苯酚的加氢和进一步氧化来合成。

制备^[1]

1、4-正戊基环己醇（2）的制备

130mL（150mmol）和80mL 溶剂加入反应釜中，再加入预先活化的骨架镍8g，按常规加氢反应操作，在一定氢压力下搅拌反应。待吸氢完全后抽出反应液并滤出催化剂，减压蒸除溶剂得 220.5g ～24.0g，收率81％～95％，

2、4-正戊基环己酮（3）的制备

取 Cr2O3 14.5g （95mmol） 加 入 23.6g（240mmol） 浓 H2SO4 中，加水稀释至50mL，冰浴冷却下将所得溶液滴加到38.1g（220mmol）2的500mL 丙酮溶液中，反应2h 后中和至 pH＝7，滤出固体物，滤液用甲苯（3×100mL）萃取，合并萃取液，MgSO4 干燥后蒸去甲苯，残余物浓缩收集91℃／100Pa～94℃／100Pa 馏分得 334.2g。92％。

应用^[2]

CN201710150932.8报道了一种选择性合成顺式4-正戊基环己硫醇的制备方法，属于有机合成领域。将对戊基环己酮、硼氢化钠加入四氢呋喃水混合溶剂中发生还原反应得到4-正戊基环己醇；进一步与甲磺酰氯在二氯乙烷溶剂中发生甲磺酰化反应，后处理经过结晶得到含量＞98%的4-正戊基环己甲磺酸酯；进一步与硫代乙酸钾在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中发生硫乙酰化反应得到硫乙酸4-正戊基环己酯；最后在甲醇水溶剂中经过低温皂化反应得到顺式4-正戊基环己硫醇，其顺式产物选择性＞99%。该方法具有反应时间短，操作简单，顺式产物选择性高等优点。

参考文献

[1] 杨建明,吕剑,安忠维.4-正戊基环己酮的合成[J].合成化学,2003(01):49-51.

[2] CN201710150932.8一种选择性合成顺式4-正戊基环己硫醇的制备方法