3-吡啶偕胺肟盐酸盐的制备和应用

背景及概述^[1]

3-吡啶偕胺肟盐酸盐又叫3‑甲脒基吡啶盐酸盐，可由3‑氰基吡啶为原料与甲醇钠反应制备得到。

制备^[1]

称取3‑氰基吡啶52g(0.5mol)于250mL圆底烧瓶中，加入200mL甲醇使之溶解，加入质量百分比为50％的甲醇钠的甲醇溶液5.6g(0.052mol)，室温下磁力搅拌反应4h。向上述体系中投入氯化铵27.5g(0.515mol)后，室温继续反应48h。TLC跟踪反应终点，反应结束后蒸干溶剂，剩余固体用乙醚洗涤，过滤，重复三次，滤饼依次用热水(约60℃)，乙醇重结晶，即得到白色针状晶体3-吡啶偕胺肟盐酸盐60.5g，产率76.8％。

应用^[1-2]

应用一、

在当今农药和医药研究中含氮杂环化合物占有极为重要的地位，例如噻二唑就是其中的一类。由于噻二唑环内的“碳硫氮”结构使其具有杀虫、抗菌、调节植物生长等方面的生物活性，该类化合物的合成与性质研究引起人们越来越多的关注。3‑(3‑吡啶基)‑5‑氨基‑1，2，4‑噻二唑就是一种噻二唑类化合物。3-吡啶偕胺肟盐酸盐合成3‑(3‑吡啶基)‑5‑氨基‑1，2，4‑噻二唑的方法如下：

称取3-吡啶偕胺肟盐酸盐59.0g(0.375mol)置于500mL圆底烧瓶中，加入250mL水溶解，在冰水浴条件下滴加质量百分比为10％的次氯酸钠水溶液280g(0.376mol)。滴加完成后逐渐升至室温，继续反应5h，停止搅拌，过滤，将所得滤饼置于250mL圆底烧瓶中，加入约50mL甲醇溶解，在冰水浴条件下滴加溶有37.5g(0.375mol)硫氰酸钾的甲醇溶液100mL，约30min后有氯化钾沉淀析出，升至室温反应12h。TLC跟踪反应终点，反应结束后，过滤，蒸干滤液，所得固体用甲醇和水(体积比1∶5)重结晶，得到浅黄色颗粒状晶体3‑(3‑吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑31.1g，产率46.4％。

应用二、

咪唑酮类化合物用途很广，是制造多种功能材料、药物的重要原料，其中治疗高血压的药物Avapro就是一种4,4-二取代-4,5-二氢-1H–咪唑-5-酮的衍生物。

CN201410478433.8报道了一种合成4,4-二取代-4,5-二氢-1H–咪唑-5-酮及衍生物的方法，在碱和氧化剂的作用下，将脒类化合物、酮和有机溶剂混合进行反应、纯化得到产物。

脒类化合物进一步选自苯甲脒盐酸盐一水合物、4-甲基苯甲脒盐酸盐、4-氯苯甲脒盐酸盐、4-溴苯甲脒盐酸盐、4-三氟甲基苯甲脒盐酸盐、4-硝基苯甲脒磷酸盐、4-氨基苯甲脒硝酸盐、2-甲基苯甲脒氢碘酸盐、2-氯苯甲脒硫酸盐、3-吡啶偕胺肟盐酸盐等。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201010107499.85-氨基-1,2,4-噻二唑类化合物及其制备方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201410478433.84,4-二取代-4,5-二氢-1H–咪唑-5-酮、衍生物及其合成方法