虱螨脲的制剂方法

背景及概述^[1]

虱螨脲，一种昆虫生长调节剂，化学名称：N-[[[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]氨基]羧基]-2，6-二氟苯甲酰胺，属苯甲酰脲类杀虫、杀螨剂，是几丁质合成的抑制剂，主要用于防治蔬菜、棉花、玉米、果树等的鳞翅目类幼虫，如防治甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、小菜蛾、棉铃虫、瓜绢螟、蓟马、锈螨、柑橘潜叶蛾、飞虱等害虫，也可作为卫生用药，还可用于防治如牛等动物的害虫。虱螨脲具有独特的杀虫机理：抑制昆虫蜕皮，杀虫、杀卵效果好。害虫吃了喷施有虱螨脲的作物，2小时后停止取食，2～3天进入死虫高峰。虱螨脲具有杀虫杀卵，杀大、小幼虫；持效期14天；渗透性强，正面喷药，背面死虫、死卵；耐雨水冲刷，喷药15分钟后下雨不影响药效等优点。另外，虱螨脲还具有低毒的特点，适合无公害农产品的生产。

制剂^[1-3]

报道一、

制作1000千克2％质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液，其原料为：虱螨脲20千克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值≤10)20千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)15千克、聚氧乙烯山梨醇单油酸酯(HLB值＞10)10千克、乙酸乙酯40千克、N-甲基吡咯烷酮20千克、正辛醇20千克、聚乙烯醇30千克、环糊精20千克、有机硅消泡剂2千克、乳酸(约0.1千克，由于乳酸是作为PH值调节剂使用，因此用量跟水相的酸碱性相关，无法在配制乳状液之前精确用量和水802.9千克。

制备方法：

1)制作油相：将虱螨脲原药、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、聚氧乙烯(4)月桂醇醚、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将正辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以乳酸调节pH值至4.0，形成水相一；

3)制作水相二：将聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以乳酸调节pH值至4.5，形成水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速4000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化30分钟，形成虱螨脲液体微胶囊乳状液；在均质机转速2000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化30分钟，形成2％虱螨脲多重乳状液。

报道二、

原料配方：虱螨脲原药3kg、溶剂二甲苯2kg、乳化剂聚氧乙烯烷基酚1.5kg、增稠剂聚乙烯醇或黄原胶1.8kg、防冻剂乙二醇或丙二醇1.6kg、消泡剂有机硅0.2kg、水89.9kg。

制备方法：按上述配方将虱螨脲原药浇入到有机溶剂二甲苯或甲苯中，不断搅拌，直至虱螨脲完全溶解为止，作为油相备用；

在按上述配方将乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂在搅拌下一次加入到水中，不断搅拌，直至完全溶解成均匀液体为止，作为水相备用。

先将油相加入到剪切机的容器中，开启搅拌，然后再搅拌下逐渐加入水相到油相中，转速控制在1000转/分，搅拌60分钟，即成乳白色不透明状液体，即为3％虱螨脲水乳剂。

报道三、

5％虱螨脲悬浮剂

各组分含量(按重量百分比计)为虱螨脲原粉5％，分散剂木质素磺酸钠10％，增稠剂黄原胶0.5％，消泡剂硅油0.8％，防冻剂乙二醇3％，PH调节剂适量使悬浮剂PH值为6，加去离子水至100％。混合均匀后于球磨机中球磨2～3小时，使粒径全部在5μm以下即成。

合成方法^[4]

将溶剂DMF350Kg抽入到加成釜中，开搅拌，抽入已烘化的2，5-二氯苯酚120.0kg，90％氢氧化钾溶液65kg。控制反应釜温度至50℃时，开始通全氟丙烯气体，当通气量达到120kg时，2，5-二氯苯酚含量≤1％，反应结束，若原料未消失则继续缓慢通气，再取样分析。合格后，减压条件下将溶剂DMF脱出，进行水洗精馏，得到产品IMA精品；

向釜中加入150.0kg浓硫酸，开冷冻盐水，把发烟硝酸100Kg缓慢滴加到釜，在10-15℃下，把204.0kgIMA缓慢滴加到釜中，滴加时间为2h，滴加过程中控制釜内温度不得超过20℃。滴加结束后，保温3h，取样分析，直到IMA含量＜1％，水洗釜分层，下层料层IMB；

把溶剂乙醇530kg抽到釜中，依次加入催化剂C7.3kg，活性炭8.5kg。搅拌，抽入152kgIMB，加入4.3kg碳酸钾，盖好人孔盖。

在50℃搅拌8h，开蒸汽使反应釜内温度升至回流，滴加还原剂50kg，滴加时间为2.0h，加毕，保温反应3.0h，取样分析，直到IMB含量＜1％，停止反应。抽滤，脱溶得IMC；

抽溶剂二氯乙烷750kg，开搅拌，从人孔加入67kg2，6-二氟苯甲酰胺，常温下，滴加草酰氯64.0kg，滴加时间为0.5h，滴加结束后，常温下保温3.0h，升温到回流反应，反应过程中有大量的氯化氢产生，保温3.0h后，取样分析，2，6-二氟苯甲酰胺含量＜2％，则视反应结束。反应结束后，脱溶，得IMD；

向含有68kgIMD、100kg四氯化碳的釜滴加80kgIMC，滴加时间为1h，滴加结束，常温下保温6.0h，取样分析，控制IMC和IMD含量都小于0.2％则反应结束。若中控检测IMD含量偏高，则补加少量IMC继续反应，直至IMD含量小于1％，反应结束，升温至70℃，将固体全部溶解，降低搅拌速度，使产品慢慢析出。最后开冷冻盐水使釜内温度降至5℃左右，保温2h。

参考文献

[1][中国发明]CN200910040913.5虱螨脲多重乳状液及其制备方法

[2][中国发明]CN200810126485.3虱螨脲水乳剂及其制备方法

[3][中国发明]CN200810132490.5一种虱螨脲悬浮剂及其制备方法

[4][中国发明]CN201210104086.3一种虱螨脲化合物的制备方法