N-氟代双苯磺酰胺的制备和应用

背景及概述^[1]

N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)是一种化学物质，性状是白色晶体，易溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂，在乙醇、甲醇中溶解度较小，在水、石油醚中溶解度更小，对酸稳定，遇强还原剂分解，不易燃。N-氟代双苯磺酰胺主要作为氟化剂，可对富电子芳香化合物、烯醇硅醚、烯醇锂盐等进行单氟化反应。

制备^[1]

N-氟代双苯磺酰胺的生产方法主要有两种，种Differding法，具体制备过程为：二苯磺酰亚胺溶解于乙腈中，加入氟化钠，混合液降温至-35℃，将体积比为1:10的氟氮混合气通入2h后，氮气吹扫2h，经过滤、蒸发、重结晶工序得到白色晶体，收率为74％。

另一种为Wanger法，具体制备过程为：二苯磺酰亚胺钠盐溶于水/乙腈或纯水中，冷却后通入V(F2):V(N2)＝1:10的氟氮混合气，反应结束后用氮气吹扫反应器，经过滤、水洗、干燥得到N-氟代双苯磺酰胺产品，收率最高可达94％。

应用^[2-8]

应用一、

CN201710930125.8公开了一种利用沸石的布朗特斯酸催化烯烃胺叠氮化反应的方法，属于有机合成化学技术领域。利用含Cu的沸石酸性催化分子间的烯烃双胺化反应。利用酸性沸石的布朗特斯酸强烈吸附苯乙烯类底物的C＝C键，从而活化C＝C键；与此同时，Beta沸石中的小于2价的Cu物种有利于促使N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)的转变为双苯磺酰胺，促进了苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺和(NFSI)和叠氮基三甲基硅烷(TMSN3)反应，实现了烯烃的胺叠氮化反应。这种多功能的金属-沸石催化剂的设计理念为实现绿色高效的有机合成反应打开了全新的视角。

应用二、

CN201410840070.8报道了一种大环内酯杂质的制备方法，尤其涉及克拉霉素杂质D的制备方法，其包括：在非碱性溶剂中，克拉霉素与N-氟代双苯磺酰胺在低温下进行反应。本反应可在温和的条件下，经一步反应生成克拉霉素杂质D，然后通过重结晶即可得到纯度高于98%的克拉霉素杂质D，所得的克拉霉素杂质D可以作为克拉霉素质量研究中作为对照品使用。

应用三、

CN202010198830.5公开了一种酰胺N-去甲基化的方法及应用，其方法为原料酰胺在N-氟代双苯磺酰胺和二价铜盐的作用下，加热至40～120℃，进行反应获得脱甲基酰胺；原料酰胺的化学结构式为脱甲基酰胺的化学结构式为其中，R1选自芳基、烷基、烯基，R2选自芳基、烷基、烯基。本发明能够实现酰胺的N-去甲基化，该方法具有反应条件温和、易于操作、成本低等优点。

应用四、

CN201611256375.X公开了一种地面塑料管道防护涂料制备用抗腐蚀耐候添加剂，涉及管道涂料技术领域，由如下重量份数的原料制成：松香改性酚醛树脂20-25份、氯化聚乙烯橡胶5-10份、苯乙烯-丙烯腈共聚物3-6份、氯化聚氯乙烯2-4份、C5加氢石油树脂2-4份、二苯甲烷双马来酰亚胺1-2份、微晶蜡1-2份、硬脂酸丁酯0.5-1份、石油焦微粉0.5-1份、海泡石纤维0.5-1份、聚甘油蓖麻醇酯0.3-0.5份、聚合硫酸铝0.3-0.5份、N-氟代双苯磺酰胺0.1-0.3份、纳米硼酸锌0.1-0.3份。本发明添加剂能使涂料所形成的涂层具备优异的抗腐蚀性和耐候性，减缓外界环境对塑料管道的侵蚀，保证塑料管道的正常使用，有效延长塑料管道的使用寿命。

应用五、

CN201610995020.6报道了一种碳纤维增强的氯磺化聚乙烯橡胶/生物质复合板材，其特征在于，其由如下原料制备而成：水稻秸秆、小麦秸秆、氢氧化钠溶液、甲苯、甲基丙烯酸、偶氮二异丁腈、丙酮、缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙酸乙烯酯、碳纤维、钼酸铵、双（二辛氧基焦磷酸脂基）乙撑钛酸酯、三乙醇胺、硬脂酸锌、氯磺化聚乙烯橡胶、硫磺、邻苯二甲酸二丁酯、N-氟代双苯磺酰胺、盐酸溶液适量、二氯甲烷适量、去离子水适量。本发明制备的碳纤维增强的氯磺化聚乙烯橡胶/生物质复合板材，具有尺寸稳定、耐磨损、耐腐蚀、可钉、可锯、可铆、防水、抗霉抗虫蛀、应用广泛等优点。

应用六、

CN201611256393.8公开了一种阀门防护涂料专用消光微粉蜡，涉及涂料助剂技术领域，由如下重量份数的原料制成：聚四氟乙烯超细粉15-20份、萜烯改性酚醛树脂5-10份、双酚A型环氧树脂3-6份、甲基丙烯酸缩水甘油酯3-6份、聚氧化乙烯2-4份、氢化松香季戊四醇酯2-4份、C5加氢石油树脂1-2份、阳离子聚丙烯酰胺1-2份、氢化棕榈油1-2份、泊洛沙姆0.5-1份、聚二甲基二烯丙基氯化铵0.5-1份、石棉绒0.5-1份、石油焦微粉0.3-0.5份、N-氟代双苯磺酰胺0.3-0.5份、纳米氧化锌0.1-0.3份。本发明消光微粉蜡添加于涂料后能显著提高所形成涂层的耐擦伤性和耐划痕性，同时赋予涂层平滑的手感。

应用七、

CN201811282098.9公开了一种甲苯磺化制备对甲苯磺酸的方法，包括以下步骤：以甲苯为原料，采用多管膜式磺化反应器，向其中通入SO2/氮气的混合气，进行磺化反应，制得对甲苯磺酸；其中甲苯中混合有定位剂，所述定位剂为N-氟代双苯磺酰胺、醋酸和二甲苯砜的混合物。本申请的制备方法利用加入定位剂，有效的提高了甲苯到对甲苯磺酸的转化率，同时未反应的甲苯可以二次利用，提高资源的使用率。

参考文献

[1] [中国实用新型] CN201920261273.X 一种N-氟代双苯磺酰胺生产设备

[2] CN201710930125.8一种利用沸石的布朗特斯酸催化烯烃胺叠氮化反应的方法

[3] CN201410840070.8一种大环内酯杂质的制备方法

[4]CN202010198830.5一种酰胺N-去甲基化的方法及应用

[5]CN201611256375.X一种地面塑料管道防护涂料制备用抗腐蚀耐候添加剂

[6]CN201610995020.6一种碳纤维增强的氯磺化聚乙烯橡胶/生物质复合板材及其制备方法

[7]CN201611256393.8一种阀门防护涂料专用消光微粉蜡

[8] CN201811282098.9一种甲苯磺化制备对甲苯磺酸的方法