紫外光吸收剂UV-360的制备方法

背景及概述^[1]

紫外光吸收剂UV-360又名2、2′－亚甲基－双[4－特辛基－6－(2H-苯并三唑基－2)]苯酚，是一种性能优异的苯并三唑类紫外线吸收剂。紫外线吸收剂是一类能选择性地强烈吸收对聚合物有害的太阳光紫外线而自身具有高度耐光性的有机化合物。自从70年代以来，苯并三氮唑由瑞士汽巴嘉基公司上市，由于具有耐油、耐变色、低挥发、与聚合物相容性好等特点，广泛应用于各种合成材料和制品中，尤其是在汽车涂层中是最常用的和最有效的紫外线吸收剂。随着工程与改性塑料的应用领域不断拓宽，给紫外线吸收剂带来了需求和希望。

制备^[1-4]

报道一、

(1)UV-360的合成：在装有搅拌器、温度计和蒸馏接收装置的反应瓶中加入323gUV－329、4g粉末状的氢氧化钠、128g双(二正丙基氨基)甲烷和15g四丁基溴化铵，在搅拌下加热到130℃，并于该温度和真空(100mmHg)条件下反应2h，同时蒸出生成的二正丙基胺。停止加热，并排除负压。反应过程中回收二正丙基胺108g(理论量122g),回收率88.5％,含量98.6％。

(2)UV-360的提纯：待温度降至110℃时慢慢加入500g甲苯，使物料全部溶解。物料溶解后，使温度降到90℃，慢慢加入质量百分数为18％的盐酸(约40g)，搅拌，使物料充分中和至中性。将反应物转移到烧杯中，用冰水冷却结晶4～5h后，过滤，滤饼先用150mL×2的去离子水洗涤两次，再用250g×2的甲醇洗涤两次，并于100～110℃烘干得UV-360266g(理论产量329g),产品熔点197～198℃，产率80.9％，含量99.6％。

报道二、

装有搅拌温度计、冷凝器的500ml四口烧瓶，加入偏三甲苯100ml，UV-329108.0g，二乙胺28.0g，多聚甲醛7.0g，缓慢升温至140℃，保温1小时，同时蒸出二乙胺和水；然后加入氢氧化钠2.5g，缓慢升温至170℃，保温反应2小时，同时脱二乙胺和水，然后降温至120℃，加入冰醋酸酸化至pH5-6，保温搅拌30分钟，加入甲醇120ml，加热回流，然后降温至10-15℃，保温60分钟，过滤，滤饼干燥，得到紫外光吸收剂UV-360104.0g，收率94.5％(以UV-329计)，液相色谱仪分析含量99.77％。

报道三、

一、将0.1mol的2-苯并三唑-4-叔辛基酚、0.09mol多聚甲醛和0.18mol二正丙胺加入四口烧瓶中，搅拌加热，原料熔化后升温至120℃，反应2h；

二、降温至110℃，加入0.4g氢氧化钠、35g邻二甲苯，升温至160℃，反应10h；

三、降温至110℃，加入7.5g冰醋酸，反应0.5h，降温至60℃，加入40ml甲醇，反应1h，过滤，重结晶，得紫外光吸收剂UV-360。

报道四、

将甲醛30克（1摩尔）和N-甲基乙醇胺113克（1.5摩尔）加入反应瓶中，升温至60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯388克（2摩尔）和2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑323克（1摩尔），升温至100℃反应2小时，再加入正氯十四烷693克（3摩尔）升温至160℃反应4小时。冷却至90℃，用二甲苯3×100毫升萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，滤饼100℃烘干得到浅黄色结晶产品270克，收率82%，熔点197-199℃。

应用^[4]

CN201210452909.1公开了一种LDPE/EVA/SBR复合发泡材料，由下列重量份的原料制成：LDPE80-100、EVA30-40、SBR20-30、滑石粉10-20、纳米天青石粉10-15、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯2-3、苯胺甲基三乙氧基硅烷1-2、氢氧化镁5-10、偶氮二甲酰胺5-8、马来酸二辛酯5-8、过氧化苯甲酰1-1.5、氧化锌2-3、硬脂酸1-2、双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡1-2、氯化聚乙烯2-3、改性树木灰3-5、紫外线吸收剂UV-360 1-2、抗氧剂2462-3。本发明生产出来的低密度聚乙烯发泡材料质轻柔软、强度高、回弹性好，发泡效果理想、泡孔均匀、细小致密、阻燃性好，耐化学腐蚀，耐老化，经久耐用。