颜料黄的制备方法

背景及概述^[1]

颜料黄是一种有机颜料。有机颜料广泛应用于涂料、油墨、油漆、皮革、橡胶、塑料、乳胶制品、建材及化妆品等中，近年来还以其具有特殊的应用性能，如光电性、催化性能，作为功能有机颜料应用。

制备^[1-4]

报道一、

2,2',5,5'-四氯联苯胺盐酸盐是一种重要的有机颜料中间体。其作为重氮组分合成的C.I.P.Y.81(颜料黄81)色粉呈柠檬黄色，色泽鲜艳，着色力高，是一种高档的有机颜料。

1）将175KgTCB加入普通反应釜，加2000Kg水和500Kg冰块，50Kg沸石在0℃下打浆成盐1小时；快速加入400Kg含量30%的盐酸，然后在0℃缓慢加入40%的亚硝酸钠溶液200Kg进行重氮化搅拌反应2个小时，过量亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液；

2）将233KgAAMX注入偶合反应釜，加入200Kg稀碱液，搅拌至2,4-二甲基-N-乙酰乙酰苯胺溶解，向该偶合反应釜中加入24.5Kg表面活性剂SF-1和14KgSF-2，0℃下盐酸酸析到pH为6.0；

3）将重氮液过滤去除活性吸附剂后在5℃下加入该偶合反应釜中进行偶合反应，重氮液加完后搅拌30分钟；后处理升温到90℃，保温30分钟，降温过滤，在90℃烘干，得到颜料黄81为389.1Kg，产率95.0%，颜料外观鲜艳，该颜料黄81应用性能：耐酸性5级，耐碱性5级，耐候性7级，耐热200℃。

报道二、

一种环保型极性溶剂中易分散颜料黄138的制备方法，包括以下步骤：

1）颜料黄138粗品的制备：向搪瓷反应釜内投入邻二氯苯3300kg，而后，在130r/min的转速下，依次投入四氯苯酐412.5kg、氯化锌50kg和8-氨基喹哪啶100kg，充入氮气，缓缓升温至80℃，保温1h，再升温到180-200℃保温6小时，得颜料黄138粗品混合液；将得到的颜料黄138粗品混合液投放入真空桨叶干燥机中，在120-140℃之间，真空度-0.08MPa至-0.1MPa进行回收溶剂,所得颜料黄138粗品，颜料黄138粗品的质量为330kg；

2）颜料黄138精品的制备：向酸溶搪瓷反应罐中加入醋酸3000kg、颜料黄138粗品330kg,搅拌,升温至50℃后，保温搅拌4小时，颜料黄138粗品全部溶于醋酸中，得颜料黄138精品混合液，该步骤2）中所述醋酸的质量浓度大于98%；将该上述颜料黄138精品混合液逐滴滴入预先加入水2500kg和冰块5000kg的搪瓷稀释釜中，在颜料黄138精品混合液滴加过程中，搪瓷稀释釜内溶液温度控制在10℃以下，滴加完毕后，搅拌1小时，得稀释液；将稀释液泵送入压滤机中，用0-5℃冰水洗至中性，得颜料黄138精品滤饼，颜料黄138精品滤饼折干质量为300kg；

3）易分散颜料黄138产品的制备：本步骤中助剂选用O-(2-氨丙基)-O′-(2-甲氧基乙基)聚丙二醇，该助剂是通过市场采购得到的。本步骤的具体工艺为：向高速分散釜中加入颜料黄138精品滤饼300kg、水2500kg、O-(2-氨丙基)-O′-(2-甲氧基乙基)聚丙二醇180kg，搅拌1h，搅拌速度为6000r/min，而后，升温至80-90℃保温搅拌2h，用泵将物料内循环，经在线粒度分析仪测定颜料粒径80%的数量分布在0.1-0.3um为合格得易分散颜料黄138物料；将易分散颜料黄138物料用螺旋泵输送至喷雾干燥机进行干燥，得球状固体物料，即易分散颜料黄138产品。

报道三、

在打浆锅中加入400kg水和400kg冰，在搅拌下加入3kg分散剂MF和0.3kg四丁基溴化铵，然后加入109.2kg4-氨基-N-(4-氨基甲酰基)苯基甲酰胺，打浆2小时，加入115kg质量百分比浓度40％的亚硝酸钠溶液，搅拌均匀，得到混合液A，在重氮锅中加入200kg质量百分比浓度为30％的盐酸和400kg水搅拌打浆，加1000kg冰降温至-2-5℃，得到溶液B。然后将混合液A滴加到溶液B中进行重氮化，温度控制在2-5℃，滴加时间控制在1小时，重氮结束消除多余的亚硝酸钠，得到重氮盐溶液。

将156.6kg5-氨基乙酰基乙酰苯并咪唑酮(简称色酚AABI)，加入到800kg冰水和2.5kg平平加O的混合液中进行打浆，打浆时间1小时，得到偶合溶液。加冰500kg调整温度为0-10℃。

将50kg醋酸钠溶解到水中，降温0-10℃，制得缓冲溶液。

将重氮盐溶液和偶合液同时细流加入到缓冲溶液中进行偶合反应，偶合过程中用264.7kg质量浓度30％的碳酸氢钠溶液控制反应的混合物的pH值为6.0-7.0，偶合结束pH值为6.5，升温至90℃，保温2小时，过滤，得到颜料粗品。

将800kg含固率约为40％的粗品颜料滤饼加入到3000kg异丙醇中打浆，在良好的搅拌下加热至回流，保温6小时，水洗，于85-90℃下烘干、粉碎得到320kg颜料黄181产品。

报道四、

以制备硅胶添加量为10%，松香皂液添加量为5%的改性颜料黄12为例：

称取80g硅胶放入烧杯中，将烧杯置于烘箱中，在100℃的条件下干燥3h,在干燥箱中冷却得到活化处理的硅胶，待用。

取水50mL，浓度为30%的盐酸溶液3.6g，在搅拌下加入3,3-二氯联苯胺3.6g，继续搅拌3min加入0.4g氨基三乙酸，升温至90℃，停止加热，搅拌冷却至40℃，再加入30%的盐酸6.4g，降温至0℃。然后加入30%的亚硝酸钠溶液6.4g进行重氮化反应，反应过程在2min内完成，反应完毕后用淀粉碘化钾试纸浸蘸，淀粉-碘化钾试纸以浅蓝色为宜；最后向反应体系中加入0.5g活性炭，0.4g磺化蓖麻油搅拌5min，溶液抽滤去除活性炭后，得四氮化溶液，待偶合；

取水50mL，1.5g的NaOH，在搅拌条件下加入5.6g乙酰乙酰苯胺，搅拌至乙酰乙酰苯胺完全溶解，再加水60mL，1g经活化处理处理的硅胶，搅拌20min，加入碎冰降温至5℃，然后加入2.8g的冰醋酸进行酸析，终点pH为6～7。然后再加入8g醋酸钠，调整温度至5～8℃，得到偶合组分悬浊液，继续搅拌待反应。

将制备得到的四氮化溶液在1.5～2h内滴加到偶合悬浊液中进行偶合反应，滴加完毕后控制溶液pH值为4～5，偶合完毕后搅拌反应0.5h，加入3%的松香皂液17mL，再升温到70～80℃，保温1～2h。之后将反应液抽滤并将滤饼水洗至中性，将滤饼在60℃下进行干燥，得改性颜料黄12。经检测发现，与标准品相比，改性颜料黄12色光要强，着色力高5%，透明度提高10%，耐热性提高5℃。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201310026552.5一种颜料黄81的工业化生产方法

[2][中国发明]CN202110663654.2一种弱溶剂中易分散颜料黄138及其制备方法

[3][中国发明]CN201410821645.1一种C.I.颜料黄181的制备方法

[4][中国发明,中国发明授权]CN201210583237.8改性颜料黄12的制备方法