对羟基苯乙酮

概述

对羟基苯乙酮（英文名称p-Hydroxyacetophenone）又名4-羟基苯乙酮（4-Hydroxyacetophenone），4-乙酰基苯酚（4-Acetylphenol），对乙酰基苯酚（p-Acetylphenol），4-羟苯基甲基酮（4-hydroxyphenyl methyl ketone），分子式是C₈H₈O₂，分子量为136.1479，CAS登记号为99-93-4。俗称针枞酚（piceol），常温下为白色针状结晶，可燃，易溶于热水，甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、苯，难溶于石油醚。天然存在于菊科植物滨蒿的茎、叶，茵陈蒿、萝藦科植物人参娃儿藤等植物的根中。[1] 本品用于制造利胆药及其他有机合成的原料。动物实验表明，本品可增加大鼠胆汁的分泌，同时也能增加胆汁中固体物、胆酸、胆红素的排出量，对四氯化碳引起的肝损伤也有同样作用。本品临床用于治疗肝炎，对退黄有一定疗效[2]。因此吞食本品有害，接触对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激作用。

制备方法

方法一[3]

步骤1：将一定量的苯甲醚、无水三氯化铝和邻二氯苯加入到反应器内，待原料温度降至010℃后，加入一定量的乙酰氯，并在010℃下进行乙酰化反应13h；

步骤2：向体系中加入一定量的硫化物脱甲基试剂，在温度为3040℃下进行脱甲基反应，反应时间为13h；

步骤3：使溶液温度降至15～30℃，然后加入盐酸调节溶液pH值为12；步骤4：经蒸馏、结晶、离心、干燥后得到对羟基苯乙酮。

方法二[4]

步骤1：酯化反应；在烘干的装有回流冷凝器的单口烧瓶中依次加入苯酚400g(4.25mol)，乙酐480g(4.70mol)，小心混合缓慢加热至沸腾，回流3h后冷却至室温。分出有机相,蒸馏水洗至近中性，无水硫酸钠干燥后常压蒸馏收集190℃～196℃馏分得无色透明液体乙酸苯酯。

步骤2：Fries重排反应；在烘干的装有电动搅拌器、温度计和加料漏斗的三口烧瓶中加入乙酸苯酯100g(0.73mol)，剧烈搅拌下分数次缓慢加入无水三氯化铝120g(0.90mol)，加完后开始升温至反应温度反应3h，停止加热，搅拌下加入适量的蒸馏水分解多余的无水三氯化铝。将反应液倾入敞开的容器中，冷却至室温析出棕黄色针状结晶,过滤得对羟基苯乙酮粗品。

步骤3：精制；将对羟基苯乙酮粗品和20倍量的蒸馏水加入反应瓶中加热至沸腾。分去油层后添加少量活性炭，在沸腾状态下脱色15min，趁热过滤得无色透明液体,室温下静置，冷却，结晶后过滤，真空干燥得白色针状结晶对羟基苯乙酮。

应用及发展前景

1. 用作防腐剂

对于大多数化妆品来说，要确保在使用期限内的卫生安全，可以不加防腐剂，但不能没有防腐体系，不能不考虑抑菌的问题。对羟基苯乙酮在化妆品里面主要是作为防腐剂使用，同时具有抗氧化、镇静舒缓的功能，与其他防腐剂复配还有协同增效作用，是多功能的化妆品原料。防腐剂的作用,主要也是用来保持产品的新鲜度,避免细菌,真菌侵入感染。质量不好的防腐剂对皮肤有损害,经常接触会产生过敏等反应,所以在我们的护肤品和化妆品之中使用的防腐剂一定要性质温和,成分稳定。

对羟基苯乙酮是目前医药界最安全的高温辅助活性稳定剂，经常作为防腐剂存在在化妆品之中，对人体对皮肤没有任何害处。

对羟基苯乙酮是目前医药界最安全的高温辅助活性稳定剂，经常作为防腐剂存在在化妆品之中，对人体对皮肤没有任何害处。很多化妆品或者护肤品会号称没添加任何的防腐剂,其实就是使用了对羟基苯乙酮代替了防腐剂。

2. 用作药物及有机合成中间体

对羟基苯乙酮广泛应用于医药、化妆品、工业领域。 是一种天然植物提取物，天然存在于菊科植物滨蒿的茎、叶，茵陈蒿、萝藦科植物、人参娃儿藤等植物的根中[6]。对于因为肝炎等疾病导致眼黄有很好的疗效，对由于各种原因导致眼球发黄也有很好的辅助疗效。对羟基苯乙酮还是一种利胆的药品，适用于胆囊炎和急、慢性黄胆型肝炎的辅助治疗[5]。

由于分子活性弱，抗高温，熔点95-97℃，沸点296℃，广泛应用于各种液体药剂中，能够延长在高温条件下其它物质有效成分的保质期[7]。同时其也为有机合成中间体，用于香料的生产。 

参考资料

[1] 化学化工大辞典.化学工业出版社.2003.
[2]张明森 编.精细有机化工中间体全书.化学工业出版社.2008.

[3]李林飞.中国专利[P]：CN201911173485.3 一种对羟基苯乙酮的制备方法.

[4]鲍继明,戴淑昌.对羟基苯乙酮的合成[J].合成化学,2002,10:281-283.

[5]张树军, 马耀玲, 王金兰,等. 艾蒿化学成分研究[J]. 中草药, 2019, 050(008):1906-1914.

[6]陈曦, 李喜安, 南泽东,等. 白苞蒿地上部分化学成分的研究[J]. 中成药, 2020.

[7]陈林. 百尾参化学成分及抗炎活性研究[D]. 江西中医药大学, 2019.