5,7-二氢-吲哚并[2,3-B]咔唑的制备方法

背景及概述^[1]

5,7-二氢-吲哚并[2,3-B]咔唑是一种有机中间体，可合成用于制备发光层的多环芳族化合物。该多环芳族化合物可在电极上形成覆盖层，实现提高的发光效率和高色纯度。

制备^[1-3]

报道一、

将1，5-二氯-2，4-二硝基苯(40.0g，123mmol)、苯基硼酸(44.9g，368mmol)、四(三苯基膦)钯(2.8g，2.5mmol)、碳酸钾(50.9g，368mmol)、1，4-二烷(120mL)、甲苯(200mL)和水(120mL)置于1L反应器中。将混合物在搅拌下回流。在反应完成之后，将反应混合物萃取。将有机层通过柱色谱法纯化以得到中间体6-a(27.5g，产率70％)。

将中间体6-a(27.5g，86mmol)、三苯基膦(57.8g，348mmol)和二氯苯(300mL)置于1L反应器中。将混合物在搅拌下回流3天。在反应完成之后，除去二氯苯，然后通过柱色谱法以得到中间体5,7-二氢-吲哚并[2,3-B]咔唑(10.8g，产率49.0％)。

报道二、

将1,5-二氯-2,4-二硝基苯(40.0g，0.123mol)、苯基硼酸(44.9g，0.368mol)、四(三苯基膦)钯(2.8g，0.0025mol)、碳酸钾(50.9g，0.368mol)、乙醇(120mL)、甲苯(200mL)和水(120mL)放入1000mL圆底烧瓶中。使混合物回流。在反应完成之后，用水和乙酸乙酯萃取反应混合物。将有机层用无水硫酸镁干燥并在减压下浓缩。通过使用己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂的柱色谱法纯化浓缩物以得到式1-a的化合物(27.5g，产率70.0％)。

将式1-a的化合物(27.5g，0.086mmol)、亚磷酸三乙酯(57.8g，0.348mol)和叔丁基苯(550mL)放入1000mL圆底烧瓶中。在搅拌下使混合物回流。在反应完成之后，使反应混合物从二氯甲烷和甲醇中重结晶以得到5,7-二氢-吲哚并[2,3-B]咔唑(10.8g，产率49.0％)。

报道三、

在烧瓶中，加入1,5-二溴-2,4-二硝基苯(10g,31mmol)、苯硼酸(11g,92mmol)、碳酸钾(16g,124mmol)、四三苯基膦钯(0.5g)、四氢呋喃(150mL)和水(50mL)，在氮气保护下加热回流12小时，冷却，用二氯甲烷萃取，干燥，过滤，浓缩，用乙醇搅拌过滤，得到产品7.3g，产率74％。

在烧瓶中，加入中间体E1(8g,25mmol)、亚磷酸三乙酯(20mL)、邻二氯苯(50mL)，在氮气保护下加热回流24小时，冷却，减压除去溶剂，加入甲醇搅拌，过滤，得到2.4g，产率38％。

参考文献

[1][中国发明]CN201980078604.9使用多环芳族衍生物化合物的有机发光元件

[2][中国发明]CN201911148491.3吲哚并咔唑衍生物和使用其的有机电致发光器件

[3][中国发明]CN201710203334.2一种含有咔唑衍生物的有机电致发光化合物及其发光器件