1,2-二(溴甲基)苯的应用
发布日期:2021/10/27 13:51:41
基本特性
1,2-二(溴甲基)苯(1,2-Bis(bromomethyl)benzene)又名邻二溴亚二甲苯基、邻二溴苄，其分子式为C8H8Br2，分子量为263.96，CAS号为91-13-4，沸点140 oC (20mmHg)，熔点91-94 oC，室温下为白色至淡黄色晶体粉末。
应用情况
（1）制备 (1’-叔丁氧基羰基-6’-氯)-1,1',2',3-四氢螺[茚-2,3'-吲哚] [1]
上述化合物是一类治疗癌症的化合物。合成的具体步骤为：在环境温度下，向6-氯-2-氧代-2,3-二氢-吲哚-1-甲酸叔丁酯(2.5 g，9.36 mmol)和K2CO3(2.85 g，20.6 mmol)的DMF(25 mL)溶液中加入1,2-二(溴甲基)苯(5.98 g，22.7 mmol)。将反应在环境温度下搅拌18 h。加入水(150 mL)并用DCM(3 x)萃取反应。合并有机层并用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，并真空下除去溶剂。粗产物通过硅胶柱色谱(梯度洗脱，0-100%，EtOAc/汽油)，第二柱(梯度洗脱，0-100%，DCM/汽油)纯化，得到标题化合物(541 mg，30%)，为无色固体。
（2）制备氨基苯并咪唑类化合物[2]
铜是人体必需的微量元素之一，其含量与人体健康息息相关。比如铜是人体内某些酶和蛋白质的重要组成部分，许多人体内重要的酶都需要铜的参与才能活化。经研究发现，当人体缺少铜时，其体内血液中胆固醇浓度升高，可能会引发动脉硬化，进而诱发冠状动脉心脏病。严重缺铜和长期边缘性缺铜，还会引发小儿发育不良和一些地方病。为了生态平衡和人体健康，对环境中Cu2+进行检测和识别是非常有必要的。氨基苯并咪唑类化合物对Cu2+的选择性和灵敏度较高，结合能力较强，利于对Cu2+进行检测。贵州民族大学报道了一种由1,2-二(溴甲基)苯制备氨基苯并咪唑类化合物的方法，合成反应式如下，包括以下步骤：1）称取1-3mmol2-氨基苯并咪唑和1.25-3.25mmol氢氧化钠固体，加入5-20ml溶剂和5ml水溶解，再加入0.5-1.5mmol邻二溴苄，搅拌反应，得到混合液；2）对步骤1得到的所述混合液减压抽滤，得到白色固体A和滤液；3）对步骤2得到的所述滤液萃取三次，得到有机相，对有机相减压抽滤，去除有机相中的溶剂，再干燥，得到白色固体B；4）将步骤2得到的所述白色固体A和步骤3得到所述白色固体B合并，得到粗产物，经重结晶，即得到氨基苯并咪唑类化合物。
（3）合成邻位苄基类双膦化合物[3]
邻位苄基类双膦化合物是一类非常重要的膦配体，其不仅是一种三烃基膦化合物，且是双膦化合物，可与钯催化剂形成催化体系，进而用于烯烃羰基化反应。江苏欣诺科催化剂有限公司报道了一种由1,2-二(溴甲基)苯制备邻位苄基类双膦化合物的方法，具体是双（二金刚烷膦）邻二甲苯的合成，整个过程在无水无氧环境下进行，具体步骤如下：1）Ar氛围下，于2L甲苯溶液中加入1,2-二(溴甲基)苯（300g，1eq）使其完全溶解，再加入二金刚烷膦氢（687g，2eq），加入金属盐催化剂Pd(OAc)2（7.6g，3%eq）、配体DIPPF（15.7g，3.3%eq）和tBuONa（279g，2.5eq），升温至回流，固体逐渐溶解，反应4h，TLC监测反应完全，停止反应冷却至室温；2）减压蒸馏除去溶剂，然后加入二氯甲烷固体完全溶解（1L），水洗涤（1L×3次），饱和氯化钠溶液洗涤（1L×3次），无水硫酸钠干燥，过滤，常压蒸馏除去溶剂（含有少量溶剂）；加入甲醇析晶，得白色固体680g，产率85%。
（4）制备一种可用于非活泼烯类单体进行活性可控自由基聚合的化合物[4]
上海师范大学采用1,2-(二溴甲基)苯制备了上述化合物，具体合成步骤如下：3.0081g KOH与70ml无水乙醇混合后置于25℃水浴中搅拌1h，得无色透明溶液。加入3ml二硫化碳，继续在25℃水浴中搅拌4h，得浅黄色乳状液。将6.5752g 1,2-(二溴甲基)苯溶解在25ml二硫化碳中加入所得黄色乳状液中，继续在25℃水浴中搅拌24h，得上层透明黄色液体，下层白色固体；收集上层黄绿色透明液体，在40℃水浴中旋蒸得黄色胶状物质，过硅胶色谱柱，正己烷：乙酸乙酯＝100:15作为淋洗剂，在40℃水浴中旋蒸除去溶剂得透明亮黄色粘稠液体，冷却至室温(20℃)得目标产品（黄色固体）。
参考文献
[1] [中国发明专利] CN201280019180.7双环杂环化合物及其治疗用途.
[2] [中国发明专利] CN202010721782.3一种氨基苯并咪唑类化合物及其制备方法与应用.
[3] [中国发明专利] CN202110170283.4邻位苄基类双膦化合物的合成方法.
[3] [中国发明专利] CN201510230708.0一种化合物及其制备方法和应用.
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