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紫罗兰酮的合成

发布日期:2021/10/13 9:31:44

紫罗兰酮(Ionone),是一种萜类物质,根据双键位置不同有三种异构体。中文常将香堇菜误译为紫罗兰,两者实为不同物种,而紫罗兰酮也常被译作紫罗兰酮。

紫罗兰酮属于玫瑰酮,存在于包括玫瑰精油的多种花精油中。β-紫罗兰酮是玫瑰香气的主要贡献物,虽然其在精油中含量相对较低。紫罗兰酮是一个重要的香料化学品,用于香水,香料和调味料。紫罗兰酮在生物中来源于类胡萝卜素的降解。

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成分

胡萝卜素包括α-胡萝卜素,β-胡萝卜素,γ-胡萝卜素,叶黄素和β-隐黄质,都含有β-紫罗兰酮结构,具有维生素A的活性,它们在动物体内可转化成视黄醇。无β-紫罗兰酮结构的类胡萝卜素则不能被转换为视黄醇,没有维生素A活性。

合成

从植物精油提取的方法得到的量微且昂贵,紫罗兰酮主要通过化学合成。

柠檬醛和丙酮在氧化钙催化下缩合得假性紫罗兰酮(pseudoionone):

假性紫罗兰酮的合成

机理如下,是一个典型的羟醛缩合反应:

再由酸催化关环,发生碳正离子重排,得紫罗兰酮的各种异构体。机理如下:

磷酸催化主要得α-异构体,硫酸催化主要得β-异构体,三氟化硼催化主要得γ-异构体。

紫罗兰酮的合成

生物化学

空气中微量紫罗兰酮就能被嗅觉捕获。α-紫罗兰酮的阈值为3ppb(3×10−7mg/L),β-紫罗兰酮位0.12ppb、(R)-γ-紫罗兰酮为11ppb、(S)-γ-紫罗兰酮为0.07ppb。

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