3-丁炔-2-醇的制备方法

背景及概述^[1]

3‑丁炔‑2‑醇是制备左氧氟沙星的关键中间体，同时也是合成新型光学树酯材料及多种生物活性物质的砌块。

制备^[1]

①制备催化剂

将75g硝酸铜（含量≥99%）溶于60℃的600ml软水中，搅拌，使之溶解；将13.5g硝酸铋（含量≥98%）溶于80℃的180 ml软水中，搅拌，使之溶解；将75g碳酸钠（含量≥98%）溶于60℃的750ml软水中，搅拌，使之溶解；将硝酸铜和硝酸铋溶液同时缓慢地加入到碳酸钠溶液中，加完后继续搅拌20‑25分钟，然后用质量分数为65%的硝酸调节溶液的pH值至7‑8，在50‑60℃下保温反应4小时，将制得的反应液进行真空抽滤，用60℃的软水反复漂洗滤饼至中性。将所得到的滤饼置入恒温干燥箱，在95±2℃下干燥5小时，得到42.6g干燥催化剂（碱式碳酸铋和碱式碳酸铜的混合物）。将制得的干燥催化剂置于马弗炉中，在500℃下煅烧5小时，制得催化剂31.8g（氧化铜和氧化铋混合物），混合物中铜占63%，铋占18.5%。

催化剂的活化：依次将592 ml 37%甲醛、592 ml软水、5.98g无水碳酸钠和63.6g煅烧后的催化剂投入活化釜中，封闭活化釜，并对活化釜用乙炔置换三次；然后用乙炔对催化剂进行活化，活化过程中，启动搅拌器，速度控制在350转/分，活化釜内压力控制在0.2MPa，釜内温度先在常温下保持2小时，然后升至70℃并保持8‑10小时，再升温至90℃，保持6‑8小时；将活化好的催化剂进行真空抽滤，并用60℃软水对滤饼进行漂洗，直至pH值为中性，从而制得活化后的催化剂107g。

②再将质量分数为42%的1200ml乙醛水溶液和60g催化剂加入到淤浆床反应釜内，启动搅拌，并缓慢升温至120±2℃，同时将经压缩后的154g乙炔从反应釜下部导入，釜内压力控制在1.2‑1.3MPa，搅拌反应。反应10小时后，从反应釜取样阀取样，然后每半小时取样一次，至到产品纯度分析合格为止，停止搅拌，让其静置1小时左右，制得反应液。

③将制得的反应液从反应釜内压出，经过滤器将催化剂过滤掉，滤液置于分流浓缩釜进行加热蒸发分流：①初馏份（未反应的乙醛）返回淤浆床反应釜内反应；②中间馏份进入盐析釜进行脱水，脱水后的下层液（脱水盐水）经加热蒸发后返回盐析釜使用，上层液（粗BO，即粗3‑丁炔‑2‑醇）进入BO蒸馏塔，经常压蒸馏得到产品BO，产品纯度可达92%；

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210385912.6 淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺