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2-(甲氨基)苯甲酸甲酯的制备方法

发布日期:2021/9/22 10:23:37

背景及概述[1]

2-(甲氨基)苯甲酸甲酯是一种有机中间体,可由邻氨基苯甲酸甲酯和硫酸二甲酯甲基化后得到。

制备[1-2]

报道一、

2-甲胺基苯甲酸甲酯的合成,将3g(0.02mo1)邻氨基苯甲酸甲酯和20mL硫酸二甲酯(0.21mo1)加入到50mL烧瓶中,室温反应12小时,倾入40mL1mol的NaOH溶液中,水层用乙酸乙酯(30mL×3)萃取,合并有机层,用饱和食盐水洗,无水Na2SO4干燥,过滤,减压脱溶,得无色液体,柱层析得到1.69g无色液体2-(甲氨基)苯甲酸甲酯,产率:50%。

报道二、

A、2-((叔丁氧羰基)氨基)苯甲酸甲酯制备

将2-氨基苯甲酸甲酯(1.9g,12.7mmol,1equiv)溶于二氯甲烷(100mL)中,Boc酸酐(4.2g,19.1mmol,1.5equiv),DMAP(0.15g,1.27mmol,0.1equiv),室温搅拌过夜。反应完全后,经硅胶柱层析纯化(洗脱剂:石油醚/乙酸乙酯=130:1–100:1),得到白色固体2-((叔丁氧羰基)氨基)苯甲酸甲酯1.3g,收率41%。

B、2-((叔丁氧羰基)(甲基)氨基)苯甲酸甲酯制备

2-((叔丁氧羰基)氨基)苯甲酸甲酯(1.0g,3.9mmol,1equiv)溶于DMF(25mL)中,冰浴条件下,分批加入氢化钠(0.24g,5.8mmol,1.5equiv),搅拌0.5小时后,加入碘甲烷(0.8g,12.7mmol,1.5equiv),升至室温后,搅拌过夜。反应完全后,加入水(100mL)稀释,乙酸乙酯(50mL×3)萃取,饱和氯化钠水溶液(50mL×3)洗,无水硫酸钠干燥,过滤,浓缩得粗产物,经由硅胶柱层析纯化(洗脱剂:石油醚/乙酸乙酯=50:1)得白色固体2-((叔丁氧羰基)(甲基)氨基)苯甲酸甲酯0.7g,收率67%。

C、2-甲氨基苯甲酸甲酯制备

化合物3-((叔丁氧羰基)(甲基)氨基)苯甲酸甲酯(0.5g,1.8mmol,1equiv)和三氟乙酸(4.1g,36mmol,20equiv)加入二氯甲烷(50mL)中,室温搅拌2小时后,浓缩,加入饱和碳酸钠水溶液中和至PH到7,乙酸乙酯(50mL×3)萃取,饱和氯化钠水溶液(50mL×3)洗,无水硫酸钠干燥,过滤,浓缩得到无色油状物2-(甲氨基)苯甲酸甲酯0.25g,收率86%。

参考文献

[1][中国发明]CN201510035456.63-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺及其制备方法和应用

[2][中国发明,中国发明授权]CN201410235377.5吲哚并六氢吡嗪并喹唑啉酮类抗肿瘤化合物及其制备方法