油品中硫醇的脱除方法

背景及概述^[1][2]

醇羟基中的氧原子换成硫原子所形成的化合物为硫醇。硫基(-SH)是硫醇的官能团，通式为RSH，如甲硫醇、乙硫醇等。因硫醇与重金属氧化物或盐作用，可生成不溶性盐类，而在医疗上用作某些金属中毒的解毒剂。硫醇一般有臭味，有弱酸性，可与碱作用生成盐。硫醇容易被氧化形成二硫化物，二硫化物又可被还原为硫醇。硫醇与二硫化物的相互转换是生物体中重要的氧化还原过程。

硫醇可以与酰卤或酸酐作用，形成硫代羧酸酯。硫醇与醛、酮在酸性催化剂存在下，可形成硫代缩醛和硫代缩酮，它们可以催化氢化，使原来的羰基还原为亚甲基。

脱除方法^[2]

随着世界石油资源不断贫化，石油烃中的硫化物含量越来越高，硫化物将造成严重的环境污染，对后续的化工原料生产也产生不利影响，为此，探索有效的脱硫装置具有重要意义。油品中硫化物的种类繁多，有元素硫、硫化氢、硫醇、噻吩硫、碳基硫等，不同的原油来源和加工方式，二次加工石油产品如液化石油气、油品、轻汽油等中的硫化物形态和含量均不同，所采取的脱硫方法也不同。

传统的加氢脱硫能有效的脱除大部分硫化物，但是很难实现深度脱硫，且加氢脱硫投资很大，不适用于单组分二次加工石油产品的脱硫。在研究的非加氢脱硫技术，有吸附脱硫、氧化脱硫及生物脱硫等，吸附脱硫脱硫率高，氢耗小，但是存在不能降低烯烃、吸附剂用量大、投资大和运行成本高的缺点；氧化脱硫反应条件温和，工艺流程简单，但是油品回收率低，氧化剂成本高；生物脱硫环保节能，但是脱硫率低，不易控制，且还未有可靠的工业化应用。对于硫醇含量高的油品，可采用碱洗工艺进行处理。

近年来随着高硫原油加工比例的增加，特别是硫醇含量大幅度提升，增加了Merox脱硫工艺的难度。目前该工艺存在以下主要问题：硫醇碱抽提设备大多采用塔设备，其传质效率不足，脱硫醇效果不佳；流程设置预碱洗过程，其碱耗较高，不定期排除大量废碱液，环保压力大；二硫化物与碱液的分离多采用重力沉降法，分离效率不高等。因此，对油品脱硫醇，必须开发一种新的高效工艺装置。

实用新型专利CN201420514825.0提供了一种传质效率高，碱液利用率高，硫醇脱除率高，油品精制效果好的油品脱硫醇及碱液氧化再生装置。本实用新型解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种油品脱硫醇及碱液氧化再生装置，包括：一级纤维膜碱洗脱硫醇装置，该装置对油品进行初级脱硫醇处理，反应后的富碱液进入碱液氧化再生装置，反应后的油品进入二级纤维膜碱洗脱硫醇装置；二级纤维膜碱洗脱硫醇装置，该装置对油品进行二级脱硫醇处理，反应后的碱液循环至一级纤维膜碱洗脱硫醇装置，反应后的油品进入纤维膜水洗装置；纤维膜水洗装置，该装置对油品进行脱碱处理；碱液氧化再生装置，该装置对来自一级纤维膜碱洗脱硫醇装置的富碱液进行氧化再生处理，并将再生碱液提供给二级纤维膜碱洗脱硫醇装置。

与现有技术相比，本实用新型的优点在于：本实用新型采用两级 纤维膜碱洗进行脱硫醇处理，传质效率高，硫醇脱除率高，同时提高 油品精制效果，反应中的富碱液通过碱液氧化再生装置进行氧化再生处理，提高碱液的利用率，降低碱耗，本实用新型高效、节能又环保，三废排放低，机泵能耗少，工作效率高，符合市场需求，适合大规模推广。

主要参考资料

[1] 中国成人教育百科全书·化学·化工

[2] CN201420514825.0 一种油品脱硫醇及碱液氧化再生装置