铬黄的毒性

概述^{【1】【2】}

铬黄颜 料 的 颜 色 主 要 取 决 于铬 酸 铅组 分,同 时它 的 许 多缺 陷 也归 因于 铬酸 铅组 分 所 固 有 的 特性,包括 对 酸 碱的敏 感性、遇 硫化物 变色 和 光 照 或高温 下 变 暗。尽 管 二氧 化 硅 包 膜的 铬 黄 颜 料化 学 稳 定性、热稳定性 明显 改 善,但在3 0 0 一320 ℃ 温 度范 围内的 抗 变 暗性还较差。美 国 专 利 3929 500 报 道 的 热稳定铬 黄是 硼 化合 物 ( 如 硼 酸、氧化硼和 碱金 属 硼 酸盐 )处 理 水 合 金属 氧化 物 ( 如水 合 氧化 铝 和 水合 氧化 钦 ) 包膜 的铬黄 颜料,具 有 普 通铬 黄 颜料 不 可 比 拟 的 化 学稳定 性和 耐 光 性。

其制 法是:将p Hn 一1 3 的 铬酸钠 和 硫 酸 钠水 溶 液,与p H 3 一 4硝 酸 铅 水 溶 液 混 合,生 成的颜 料 浆升 温,搅 拌 使 晶 粒 成 长。然后 将 水 合 硫酸 铝 水溶液 加 到 浆液 中,搅拌,再 加 入 氧化 硼 水 溶 液,搅拌,最 后 加 入 硫酸 的 氧 钦水 溶液,用 碳 酸钠 水 溶 液调p HS一 6,分离 出最 终 颜 料,过滤,洗 涤 和 干燥。如 只 用硼 化 合物,而 不 用 水 合 金 属氧 化物 处理,则 铬 黄 颜 料的性 能 不会 得到 显 著 改 善。

铬黄颜料以其色泽鲜艳纯正、遮盖力强而成为涂料、 塑料和油墨等行业广泛使用的黄色颜料。 根据颜色深浅不同可将其分为柠檬铬黄、浅铬黄、中铬黄、深铬黄和桔铬黄 5 种。中铬黄又称颜料黄 34 ，主要成分为铬酸铅（ PbCrO 4 ），其质量分数为 90%～94% ，外观为浅红黄色粉末， 晶体结构为单斜晶系， 密度为5.1～6.0 g/cm 3 ，吸油量为 0.13～0.27 g/g ，抗色渗性极好。

铬黄色彩鲜明、着色力强，主要用于涂料，尤其是路标涂料、油墨和塑料等，但部分品种的耐光性较差，吸油量偏大，分散性不好，影响其在涂料中的使用性能。 为了改善中铬黄颜料的性能， 需对产品进行表面改性处理， 即用无机物或有机物在颜料粒子表面上沉积改性层，从而改变颜料的表面性能，以改善颜料的耐光性和耐候性等性质 。 用于颜料粒子表面处理的方法有表面化学法、机械化学法、胶囊化法等 。

目前， 铅铬黄生产保持着较为平稳的发展态势，每年的产量在无机彩色颜料市场中占有一定的份额，但是在生产过程中会产生重金属和粉尘污染，使得它的生产和使用正在受到限制，我国铅铬黄颜料的生产发展方向和环境保护问题日趋重要。

毒性^【3】

1、铅的毒性

铅吸入人体，  要引起铅中毒，严重损害人的健康，已是众所周知的事实。由F铅吸收具有积蓄性，进入人体内的铅，不容易排出，要驱除人体内的铅，目前用金属络合药剂(如E. D，T.A类药剂》，往往在驱铅的同时又将人体内必需的金属元素一起排出。铅中毒列为职业病之一，治疗这种职业病要在医务人员密切监护之下，才能实现:铭黄颜料含铅是很高的，所以吸收铬黄也可能引起铅中毒是不言而喻的，因此引起生产和使用这种颜料的人们严重的关切。

国外肤多国家明文规定儿童接触的玩具和铅笔不得使用含铅等重金属的油漆，  以保障安全，理由是儿童可能用口咬玩具或铅笔使含重金属的油沫进入体内。美国在过去室内用油漆对重金属含量无限制,室内用白漆多数用铅白<碱式碳酸铅)为白色颜料，这些住宅经过较长的年代，油漆粉化剥落，居住f这些屋内的儿童吞食含铅白的剥落油漆粉未南发生铅中毒的症状引起社会的关注，

所以对室内用油漆也相应作出严格的限制，如室内用油漆要求含铅低f0. 50..希望达到0.I"。这样就全面地排除铬黄等含铅颜料以及铅干燥剂于室内油漆中。有些国家只容许工业用漆中含有铅。

2、六价铬的毒性

根据医药专家流行病学的调研及动物实验，确定六价铬有致癌作用。研究敛癌的病因是非常复杂的课题，不过某些化学物质有致癌作用已经是确定的事实。目前只能在已知的科学事实面前，严格遵守同这类物质接触的规定，以保障安全。

铬酸盐颜料,包括铬黄在内均含有六价铬，由于受到有关法令的限制，在国外铬黄的生产一度受到影响，总产量下降40*。，出现停滞不前的局面。

3、铬黄颜料替代工作的情况

为了解决毒性问题，试图以各种代用品全面替代铬酸盐颜料的工作曾积极地开展起来、替代铬黄的工作报告曾散见于70年代的专业杂志，所采取的措施是以钛白粉等白色颐料拼加有机黄颜料，因钛白粉有足够的遮盖力。面有机黄有高的着色力，所以用一定的拼色比例可以达到接近于铬黄的色泽和遮盖力，也可以同兰色颜料拼成各种绿色。通过多年的实践，认为替代铬黄以后虽然可能达到无铅的要求，但是总的效果不太理想，如质量达不到用铬黄颜料所制成的油漆，成本费用大大增加，据美国有关资料统计，代用铬黄以来，工业界和用户已蒙受十亿美元的损失。因此要求有关当局放宽对铅铬黄使用上限制的呼声越来越高。

参考文献

[1]热稳定铬黄[J].涂料工业,1995(05):40.

[2]祖占良.利用硬脂酸改性中铬黄颜料的效果和机理[J].中国粉体技术,2014,20(06):74-76.

[3]朱骥良.铬黄颜料毒性问题的认识[J].中国涂料,1988(04):22-23.