硝酸汞有何应用

 背景及概述^[1][2]

硝酸汞俗称硝酸高汞，常见水合物有一水合二硝酸汞2Hg(NO₃)₂·H₂O或Hg(NO₃)₂·1/2H₂O和八水合硝酸汞Hg(NO₃)₂·8H₂O，前者为浅黄色晶体或粉末，后者为无色斜方晶体。熔点为79℃，相对密度为4.39，有潮解性，是可溶性汞 (Ⅱ) 盐，有毒。溶于水时可发生水解，生成碱式硝酸汞Hg₃O₂(NO₃)₂白色沉淀；也溶于硝酸和丙酮，不溶于乙醇。往其溶液中加氨水可发生氨解，生成白色的硝酸氨基汞NH₂HgNO₃沉淀；若加碱液可生成黄色的氧化汞沉淀；若加入碘化钾溶液先生成洋红色碘化汞沉淀，过量碘化钾又可使沉淀溶解生成无色四碘合汞配离子[HgI₄]^-2；若加入氯化亚锡溶液先生成白色氯化亚汞沉淀，过量氯化亚锡可使沉淀转变为黑色汞，说明硝酸汞溶液有一定氧化性。硝酸汞常用来做分析试剂和医药制剂。将汞和过量硝酸作用，即可制得硝酸汞水合物，将其加热到约145℃熔化并分解，得不到无水盐。无水硝酸汞的制备方法是用氧化汞和液态二氧化氮反应生成Hg(NO₃)₂·N₂O₄晶体，在真空中去除四氧化二氮，最后得到无水硝酸汞。

应用 ^[2-4]

一、硝酸汞滴定测量石灰石浆液中氯离子

CN200610095319.2提供一种新的方法—硝酸汞滴定法，它是一种操作简单，精确度较高、成本较低的测试方法。具体技术方案如下：

一种硝酸汞滴定法测石灰石浆液中痕量氯离子的方法，包括以下步骤：

(1)移取待测石灰石浆液500mL，过滤取上层清液；

(2)吸取体积为VmL的上层清液于锥形瓶中，加过氧化氢溶液消除亚硫酸 根对滴定的干扰；

(3)二苯卡巴腙混合指示剂的配制  按每0.5g二苯卡巴腙、0.05g溴酚蓝和0.12g二甲苯青，溶解于100mL 95％的乙醇中的比例精确称取各原料， 存放在棕色瓶中摇匀备用；

(4)往锥形瓶中加入步骤(3)所得的二苯卡巴腙混合指示剂，使溶液颜 色变成蓝色，然后逐滴加入硝酸调节溶液PH值，直到溶液颜色从蓝色变成 蓝绿色或黄绿色；

(5)用配制好的浓度为C1mol/L的硝酸汞溶液往步骤(4)的锥形瓶中 进行滴定，溶液颜色从蓝绿色或黄绿色变成紫色时即为滴定终点，消耗 的硝酸汞溶液体积记为a mL；

(6)用与样品上层清液同体积的蒸馏水作为待测样品重复上述步骤做空白 试验，消耗的硝酸汞溶液体积记为b mL；

(7)待测样品中的氯离子浓度计算公式是

其中：C＝清液中的氯离子浓度，mg/L

         a＝样品试验消耗的硝酸汞溶液体积，mL

         b＝空白试验消耗的硝酸汞溶液体积，mL

         C1＝硝酸汞滴定溶液的浓度，mol/L

         35.54是氯离子原子量

        V＝移取的清液体积，mL

将测量的数据代入公式计算氯离子浓度。本方法的原理是氯离子与汞离子发生反应，形成微溶的氯化汞，滴定终点时，多余的汞离子与二苯卡巴腙指示剂反应生成紫色络合物，溶液颜色由黄绿色突变成紫色即为终点，最后根据硝酸汞的滴定量计算氯离子含量。

二、苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定

苯胺基乙腈是一种重要的化工中间体，亦可用于制备染料，工业上一般由羟基乙 腈制得。羟基乙腈是氢氰酸和甲醛合成而来，因而羟基乙腈产品中可能含有未反应完的氰化物，同时羟基乙腈分解也产生氰化物。这些氰化物在合成苯胺基乙腈时进入苯胺基乙腈反应液，虽然在分离时氰化物的绝大部分进入水相，但也可能有少量仍残留在苯胺基乙腈 产品中。目前苯胺基乙腈产品没有国家标准和行业标准，国内苯胺基乙腈生产企业也未对 产品中的氰化物含量进行监控。氰化物剧毒，对人体有害。为了保证产品质量，保障人民群众健康，控制氰化物指标有重要意义。

CN201611217483.6提供一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，该方法操作简便、快速，重现性较好，准确性较高，可作为苯胺基乙腈产品中氰化物含量指标的质控方法。方法：先将苯胺基乙腈产品样品溶解于乙醇中，加水，加乙酸钠缓冲溶液，摇匀，再加入硫代米氏酮指示液，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由橙黄色变蓝色，根据所述硝酸汞标准滴定溶液的浓度、用量及所述苯胺基乙腈产品样品的用量即可算出所述样品苯胺基乙腈产品中氰化物的质量分数。

硝酸汞与氰化物的反应原理为：

在pH＝6时，氰化物(CN-)与硝酸汞〔Hg(NO3)2〕反应生成氰化汞〔Hg(CN)2〕，以硫代米氏酮〔4，4’-双(二甲氨基)二苯甲硫酮〕作指示剂，硝酸汞标准滴定溶液滴定。

本方法的优点是：提供一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，在pH＝6时，氰化物 (CN-)与硝酸汞〔Hg(NO3)2〕反应生成氰化汞〔Hg(CN)2〕，以硫代米氏酮〔4，4’-双(二甲氨基) 二苯甲硫酮〕作指示剂，硝酸汞标准滴定溶液滴定；测定时控制的pH值与试样溶液的pH相 近，且反应速度快，分析时间短，测定过程中试样中的羟基乙腈不易分解，硫代米氏酮作指示剂，滴定终点时溶液颜色由橙黄变蓝，变色敏锐。本发明具有较高的准确度，平均回收率 88.55％，RSD(％)＝6.79,且操作简便、快速，重现性较好，可作为苯胺基乙腈产品中氰化物含量的质控方法。

三、用于制备一种代谢筛查对羟基苯丙氨酸尿液检测试剂

肿瘤细胞的核苷酸代谢异常会生成一种单羟酚类代谢物，具体是指酪氨酸、对羟 基苯丙氨酸、色氨酸和5-羟吲哚乙酸，且含量远高于正常人，而这种物质能够通过尿液排放。检测单羟酚类代谢物的含量，可以推断人体是否患有肿瘤，能够及早的发现肿瘤，挽救生命，无需额外的开支，免去病人的恐惧和痛苦。目前的尿液代谢物检测试剂虽然灵敏很高，但常常会出现假阳性问题，大大降低了检测的准确性，造成误诊，限制了其应用价值。

CN201610410638.1为了克服现有技术的不足而提供一种代谢筛查对羟基苯丙氨酸尿液检测试剂，该检测试剂用于肿瘤检测具有普适性强、灵敏度高和特异性好等特点，检测过程简单，时间短，易于判断，特别适合于大规模的人群普查及肿瘤临床辅助诊断和疗效动态检查。为了达到上述目的，

本方法采用如下技术方案：提供了一种代谢筛查对羟基苯丙氨酸尿液检测试剂，它是由0.1～0.15g/ ml的硫酸汞水溶液、0.5～1g/ml的硝酸汞水溶液、0.1～0.2g/ml的硝酸镍水溶液和1～2g/ ml的亚硒酸水溶液混合而成，按体积比计，硫酸汞水溶液∶硝酸汞水溶液∶硝酸镍水溶液∶亚硒酸水溶液＝1∶0.6～1.2∶0.8～1.5∶0.5～1.0。应用本肿瘤尿液检测试剂对健康人和恶性肿瘤病人(经组织学确诊)的尿液进行了检测，检测结果：恶性肿瘤患者1358例尿样中阳性者1320例，准确率为97.2％； 正常健康人6410例尿样中阴性者6319例，阴性率为98.6％。检测结果灵敏度高和特异度高，临床诊断符合率高，本发明肿瘤尿液检测试剂既适用于大规模高危人群检测，又适用于作为临床疗效现察的有效指标。

主要参考资料

[1] 中国中学教学百科全书·化学卷

[2]CN200610095319.2 硝酸汞滴定测量石灰石浆液中氯离子的方法

[3]CN201611217483.6 苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法 

[4]CN201610410638.1 一种代谢筛查对羟基苯丙氨酸尿液检测试剂