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普鲁士蓝和滕氏蓝区别

发布日期:2020/10/24 7:56:57

普鲁士蓝和滕氏蓝区别

普鲁士蓝和滕氏蓝都是通过用黄血盐钾与硫酸亚铁在微酸性溶液中反应生成亚铁氰化亚铁的复盐,那两者有什么区别呢?在此之前我们先对普鲁士蓝和滕氏蓝进行一下简单的认识。

1、普鲁士蓝

普鲁士蓝(Prussian Blue),即亚铁氰化铁(ferric ferrocyanide)化学式Fe4[Fe(CN)6]3 ,又名柏林蓝、贡蓝、铁蓝、米洛丽蓝、中国蓝、密罗里蓝、华蓝。是一种古老的蓝色染料,可以用来上釉和做油画染料。

制备方法:黄血盐法用黄血盐钾与硫酸亚铁在微酸性溶液中反应生成亚铁氰化亚铁的复盐,再加硫酸氯酸钾氧化生成亚铁氰化铁与亚铁氰化钾的复盐。如用黄血盐钠来制造铁蓝,则生成的复盐要用铵来代替其中的钠,即生成亚铁氰化铁与亚铁氰化铵复盐,因此铁蓝按原料不同分为钾铁蓝和铵铁蓝两种。将以上复盐再经过滤、漂洗、干燥、粉碎,制得深蓝色铁蓝颜料。 

2、滕氏蓝

赤血盐钾是深红色或红色单斜晶系柱状结晶或粉末。溶于水、丙酮,不溶于乙醇、醋酸甲酯及液氨中。经灼烧可完全分解,产生剧毒氰化钾和氰。但在常温下,固体赤血盐钾却十分稳定。其水溶液受光及碱作用易分解,遇亚铁盐则生成深蓝色沉淀(滕氏蓝)。其热溶液能被酸及酸式盐分解,放出剧毒氢氰酸气体。

普鲁士蓝和滕氏蓝差别

实际上,Fe2+与[Fe(CN)6]4-反应, 生成深蓝色的沉淀,被称为普鲁士蓝;而Fe2+与[Fe(CN)6]3-的反应,生成深蓝色的沉淀被称为滕氏蓝。两种产物表现出相似的颜色(蓝色),且含有完全相同的化学元素和化学式。

这两种物质因为具有完全相同的络合结构,且经过X 射线、磁化率、光电子能谱和穆斯堡尔谱的测定,两者的性质一样或者基本一致。

实际上认为两者是同一种物质KFe[Fe(CN)6],不区分内外界价态,三价铁和二价铁交替以氰根为桥连接成空间网状结构,其蓝色显色来源于二价铁和三价铁之间的电荷跃迁。

颜色深浅差异

但是普鲁士蓝和滕氏蓝虽然结构相同,普鲁士蓝的颜色总是较滕氏蓝略深一些。经过两种物质的穆斯堡尔谱比较,其电子结构略有差异,这是造成颜色的差别的主要原因。

根据晶体场理论,在TB中存在有Fe2+与邻近[Fe2(CN)6]3-之间的电子跃迁,这种跃迁也需要一定的能量,而在PB中并无这种跃迁。因此,这就决定了供电子跃迁所需要的能量大,所吸收的光的波长就短,化合物的颜色就浅,这就是为什么滕氏蓝的颜色总是要比普鲁士蓝的颜色要浅一些原因所在,而这也正是实验中所观察到的膝氏蓝与普鲁士蓝颜色差异的原因。

这两种化合物在电子构型上的差异,决定了TB和PB的,色深浅不一的现象,由此可以推断膝氏蓝和普鲁士蓝是两种不同的物质。

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