4-溴-2,6-二氟苯酚的制备和应用

发布日期:2021/9/3 10:40:49

背景及概述^[1]

4-溴-2,6-二氟苯酚又叫2,6-二氟-4-溴苯酚，是用来合成多种液晶单体的重要中间体，它一方面可与含卤素的苯环进行醚化反应，另一方面还可以与多种硼酸进行偶联反应制备出不同性能的含氟类液晶单体，这类液晶单体具有粘度低，电阻率高，响应速度较快，能提高混晶介电常数等优点，非常适合薄膜场效应晶体管驱动的液晶显示。2,6-二氟-4-溴苯酚作为合成多种含氟类液晶单体的重要中间体，在液晶显示模板中具有非常好的应用前景。

制备^[1]

1)氮气保护下，向洁净干燥的三口瓶里加入60.6g二异丙胺，127g甲基叔丁基醚，机械搅拌下降温至-55℃，控制内温-55～-50℃滴加240ml正丁基锂的正己烷溶液(正丁基锂的摩尔浓度为2.5mol/L)，滴毕于-55～-50℃保温0.5小时，保温毕，得LDA试剂待用。

2)氮气保护下，向洁净干燥的三口瓶里加入115.8g(0.6mol)3,5-二氟溴苯，150g甲基叔丁基醚，开启搅拌，降温至内温于-55℃。控制内温-55～-50℃滴加1)得到的LDA试剂，滴加完毕后于-55～-50℃保温2小时；

3)保温结束后，控制2)得到的体系的内温为-55～-50℃，向2)得到的体系中滴加81.2g(0.78mol)硼酸三甲酯，滴毕于-55～-50℃保温2小时，保温结束后，并升温至-10℃，得反应液。

4)氮气保护下，向洁净干燥的三口瓶里加入500g质量分数10％的稀盐酸，降温至内温小于5℃。控制内温0-20℃滴加3)得到的反应液，滴毕于20～30℃保温0.5小时，反应毕，减压下控制浴温小于55℃脱至无馏分，将产品的水溶液在20～30℃下搅拌0.5小时，过滤得粗产品125g2,6-二氟-4-溴苯硼酸，GC纯度99.8％，收率88％。

5)氮气保护下，向洁净干燥的三口瓶里加入125g(0.53mol)2,6-二氟-4-溴苯硼酸，260g四氢呋喃，机械搅拌下升温至30℃，控制内温30～40℃滴加130g(1.22mol)质量分数30％的双氧水溶液，滴毕于30～40℃保温2小时，TLC检测(乙酸乙酯或正己烷展开)至无原料剩余后降温至0℃。

氮气保护下，向反应液控制内温0～30℃滴加200g质量分数30％的亚硫酸氢钠水溶液，滴加完毕后于20～30℃静置0.5小时后分液，水相用200g正己烷萃取，有机相用饱和食盐水水洗至pH＝7。有机相加入20g无水硫酸钠干燥后减压脱干溶剂，得产品101.5g，GC纯度99.8％，收率92％，

应用^[2]

CN201510148957.5报道了一种4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制备方法。本发明提供一种4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制备方法，包括如下步骤：(1)醚化反应：4-溴-2,6-二氟苯酚与醚化试剂在碱的存在下，在反应溶剂中反应生成4-溴-2,6-二氟-二氟溴甲氧基苯或4-溴-2,6-二氟-二氟氯甲氧基苯；(2)氟化反应：将步骤(1)所得产物与氟化试剂在催化剂作用下反应，生成4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯。本发明所提供的4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制备方法工艺简单、反应条件温和，在常压下即可进行，适合工业化生产。