二茂铁甲醛的制备方法

背景技术

二茂铁的出现是近代化学发展的里程碑，其具有芳香性、低毒性和易取代性，可制备各种不同类型的系列衍生物。而二茂铁衍生物的研究也越来越广泛深入，已扩展到医学、 生物、染料、电化学、液晶材料、感光材料等诸多领域。由于该类衍生物具有疏水性(亲油 性)，能顺利通过细胞膜，与细胞内各种酶、DNA、RNA等物质起作用，因而有可能作为治疗某 些疾病的药物；基于这些特性，二茂铁衍生物具有抗肿瘤、杀菌、杀虫、治贫血、抗炎、调节植 物生长、抗溃疡、酶抑制剂等生理活性，其在生物学、医学、微生物学等领域有广泛的应用前景。

MasaruSato等在BullChemSocJpn，Volume41, 1968，Numberl，pp. 252 发表的A SimpleModificationofVilsmeierMethodforthePreparationofFormyferroeene 中，报道了二茂铁甲醛的合成方法。该方法将DMF加入到二茂铁的三氯甲烷溶液中，N2保护 下搅拌10min，再加入三氯氧磷搅拌0. 5h，之后于55~60°C反应20h。蒸除溶剂，将混合物 倒入冰水中，抽滤，滤液用碳酸钠中和，萃取，萃取液水洗后用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏， 再重结晶，得到二茂铁甲醛。该方法反应时间长，后处理复杂且产率较低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备二茂铁甲醛的方法，该方法无需溶剂，反应时间 短，后处理简单且产率高。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种制备二茂铁甲醛的方法，包括以下步骤：

步，向反应容器中加入BmolDMF，在8~10 °C下加入Cmol三氯氧磷，继 续搅拌0. 5h后加入Amol二茂铁，升温至20~60°C下反应1~2. 5h，得混合液，其中 A:B=1: (7 ~11)，B=C;

第二步，将混合液冷却至室温，向其中加入XmL水，X=300B，用NaOH溶液或Κ0Η溶 液调节混合液的pH=6~7,然后用二氯甲烷萃取混合液，将得到的萃取相水

洗、干燥，然后 减压蒸除萃取相中的二氯甲烷后得到固体，将得到的固体重结晶，得到二茂铁甲醛。

所述的三氯氧磷的滴加速度为1~2滴每秒。

所述的步中的升温速度为1~2℃/min。

所述的第二步中的NaOH溶液或ΚOΗ溶液的质量浓度为5%~15%。

所述的第二步中用二氯甲烷萃取混合液两次，将两次萃取后得到的有机相合并得 到萃取相。

所述的第二步中二氯甲烷的用量为每次20mL。

所述的第二步中干燥采用的干燥剂为无水硫酸镁或无水硫酸钠。

所述的第二步中的重结晶溶剂为体积比为1:3的二氯甲烷和正己烷的混合溶剂。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

本发明提供了一种制备二茂铁甲醛的方法，本发明采用"一锅煮"法，操作简便，反 应无需溶剂，于20~60°C反应，反应条件温和且反应时间短、反应后处理简单且产率高，是 一种更为简单、经济的制备二茂铁甲醛的方法。

具体实施方式

本发明无需溶剂，将DMF和三氯氧磷搅拌反应0. 5h后加入二茂铁，于20~60°C反 应生成二茂铁甲醛，其反应式如式（1)所示：

下面结合本发明较佳的具体实施例对本发明作进一步详细说明。

步，向干燥的三口烧瓶中加入0. 07molDMF(N，N-二甲基甲酰胺)，在8°C下 以1滴每秒的速度向其中加入0. 07mol三氯氧磷，继续搅拌0. 5h后慢慢加入0.01mol二茂 铁，以1°C/min的升温速率升温至20°C反应2. 5h，得混合液；

第二步，将混合液冷却至室温，向其中缓缓加入21mL水，用质量浓度为5%的NaOH 溶液调节混合液的pH=6,然后用二氯甲烷萃取混合液两次，二氯甲烷的用量为每次20mL， 将两次萃取后得到的有机相合并得到萃取相，将得到的萃取相水洗，再用无水硫酸镁干燥 去除萃取相中的水分，至无水硫酸镁不再结块为止，然后减压蒸除萃取相中的二氯甲烷后 得橘红色固体，用体积比为1:3的二氯甲烷和正己烷的混合溶剂对橘红色固体进行重结 晶，得到的橘红色针状晶体即为二茂铁甲醛，产率为75%;m.p为124~125°C。IR(KBr) (cm3 :3096,1106,1004,819(二茂铁环的C-H) ;1698(C=0) 。