八氟甲苯的合成方法

背景及概述^[1]

八氟甲苯，英文名称：Octaflurotoluene；别名名称：全氟甲苯。全氟化合物是有机化合物分子中与碳原子连接的氢被氟取代的一类元素有机化合物。分子中全部碳氢键都转化为碳氟键的化合物称全氟有机化合物，部分取代的称单氟或多氟有机化合物。由于氟是电负性的元素，多氟有机化合物具有化学稳定性、热稳定性、高表面活性及疏水疏油性能，在化工、医药以及液晶材料等方面有着广阔的应用前景。

制备^[1-2]

报道一、

（1）氟化催化剂的制备：按重量份，将100份硫脲树脂溶胀于700份氢氧化钠溶液中浸泡2h，氢氧化钠溶液的重量百分比浓度7%，使用去离子水洗至PH=7，加入300份的氯化亚铜溶液（重量百分比浓度8%）, 加入0.05份的乙二醇二(β-羟乙基醚);加入0.04份的1-乙基甲基醚-3-甲基咪唑四氟硼酸盐, 3份的双氧水，于40℃搅拌反应8h，反应结束,过滤，烘干，得到氟化催化剂；

（2）八氟甲苯的制备：

按重量份，将100份八氯甲苯，200份干燥的KF，500份二苯醚，8份氟化催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，反应温度420℃，反应压力3MP，反应时间3h,反应结束后，釜内的气相粗品经气固分离后进入粗品冷凝器冷凝，冷凝液收集于粗品槽中，釜底的残渣处理后进行活性氟化钾的生产；

（3）八氟甲苯的精制：

粗品槽中的八氟甲苯粗品进入八氟甲苯精馏塔釜，经八氟甲苯精馏塔精馏，产品八氟甲苯从塔顶分离出来，流过装有2-氯三苯甲基氯树脂的吸附塔，流速3BV/h,温度40℃，得到提纯的八氟甲苯产品。

报道二、

步反应：

取3000mL四口烧瓶带搅拌、温度计、回流冷凝管。加入98％硫酸312g，缓慢加入水72g，降温至0～5℃。加入五氟苯1000g，多聚甲醛357g。滴加氯磺酸1160g。滴加完毕后升温到45℃，反应2h后取样，原料三氟甲基苯≤10％。降温分层，上层为有机相，下层为废浓硫酸。上层加水1000g，搅拌，水洗，分层。

上层为水相，下层为有机相。将下层有机相加入5％氢氧化钠溶液调pH至中性。分层，将下层转移至蒸馏釜进行精馏。精馏前馏分为原料五氟苯，回收进行下一批反应。在油温150℃，顶温120℃，压力-0.085Mpa收集产品953g无色液体，收率74％。

第二步反应：

1L光氯化釜，加入五氟氯苄108g、氯苯600g、三氯化磷1.5g和过氧化苯甲酰2.0g，升温至90-100℃，紫外灯光照条件下，通入氯气，监测二氯苄≤0.5％，停止通入氯气，浓缩回收溶剂氯苯，减压5mmHg，140℃蒸出产品1,2,3,4,5-五氟-6-(三氯甲基)苯111.3g，收率78％。

第三步反应：

1L四口烧瓶加入DMF 450g和无水氟化钾124.5g，接着加入六乙基鈲氟化物1.5g，升温至140-150℃，滴加1,2,3,4,5-五氟-6-(三氯甲基)苯151g，滴加的同时即有产品生成，通过控制滴加速度和生成产品的速度，同时将生产的产品八氟甲苯通过精馏柱分离出去，收集104℃的馏分，得到八氟甲苯99.2g为无色液体，收率84％。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201710360737.8 一种八氟甲苯的制备方法

[2] [中国发明] CN202011402664.2 一种八氟甲苯的合成方法