9-溴-1-壬醇的制备和应用

背景及概述^[1]

9-溴-1-壬醇是一种有机中间体，可由1，9-壬二醇为原料溴代后得到。有文献报道其可用于制备斜纹夜蛾性信息素。

制备^[1]

在容器中加入1，9-壬二醇40g，甲苯550ml和48％HBr水溶液35ml，进行搅拌回流反应12h，加入48％HBr水溶液8ml，回流反应15h，冷却至室温，用正已烷稀释，用饱和NaHCO3溶液和食盐水洗涤，无水Na2SO4干燥，减压蒸馏得无色透明液体9-溴-1壬醇。

应用^[1-2]

应用一、

9-溴-1-壬醇可用于制备斜纹夜蛾性信息素，即(Z,E)-9,11十四碳二烯-1-醇乙酸酯。方法如下：S1，在氮气保护下，合成三笨基磷溴化季铵盐；S2，合成9,11-十四碳二烯-1-醇；S3，合成(Z,E)-9,11十四碳二烯-1-醇；S4，合成(Z,E)-9,11十四碳二烯-1-醇乙酸酯。

应用二、

CN201911272015.2公开了一种新的合成(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯的方法。该方法以丙二酸和9-溴-1-壬醇为两种起始原料。丙二酸与丙醛在哌啶乙酸盐存在下发生Knoevenagel缩合反应，生成(E)-3-戊烯酸，然后经氢化铝锂还原得到(E)-3-戊烯-1-醇，再经过溴代反应，与三苯基膦在乙腈中回流制得(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦。9-溴-1-壬醇经过PCC氧化反应得到9-溴壬醛，然后和乙酸钾反应得到9-乙酰氧基壬醛。最后(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦与9-乙酰氧基壬醛发生过Wittig反应制得(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯。本发明利用丙二酸与丙醛的Knoevenagel缩合反应构建E-型双键，具有反应条件温和，对环境友好、合成路线简捷等优点。

参考文献

[1] [中国发明] CN201811623507.7 一种斜纹夜蛾性信息素制备方法

[2] CN201911272015.2一种合成(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯的方法