常用有机金属试剂---炔丙基溴化镁

【英文名称】Propargyimagnesium Bromide

【分子式】C3H3BrMg

【分子量】143.27

【CA登录号】13254- 27-8

【物理性质】以溶液形式存在和使用，溶于醚类溶剂。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售，商品化试剂为 0.5mol/ L丙炔基溴化镁的 THF 溶液。也可用金属镁与氯化汞反应得到镁汞齐，进而与丙炔基溴反应原位得到丙炔基溴化镁。

【注意事项】遇水可以解释放出烃类气体，因此，必须在干燥的惰性气体保护下操作和使用。

炔丙基溴化镁作为一个亲电试剂，能与醛、酮、酯和CO2 等羰基化合物发生加成反应。反应通常会得到炔基加成和丙二烯加成的混合物，控制低温有利于炔基加成产物的形成（式1)[1]。

 在炔丙基溴化镁作用下，不饱和酮能高产率地发生1,2-炔基加成而不会发生共轭加成（式2)[2]。

炔丙基溴化镁还能作用于苯并噁唑、苯并噻唑、喹啉噁唑等含C=N双键化合物，得到两次加成的开环产物（式3)[3]。

在炔丙基溴化镁作用下，2-氯-3-甲基喹喔啉则发生芳环上的取代反应得到2-炔基-3-甲基喹喔啉产物（式4)[4]。

炔丙基溴化镁也能与卤代烃发生炔基取代反应。饱和烷基卤化物一般表现出对炔丙基溴化镁较强的惰性，只有烯丙基、苄基和炔丙基卤化物才能较好地发生反应（式5)[5]。当在反应中加入Pd(0)催化剂时，与卤代烃的交叉偶联反应则进行得更为完全（式6)[6]。

参考文献

1. (a)Baldwin, J. E.; Reddy, V. P. J. Am. Chem, Soc. 1987,109, 8051. (b) Fryhle, C. B.; WUliard, P. G.;Rybak, C. M. Tetrahedron Lett. 1992, 35, 2327. (c) Yanagisawa, A.; Habaue，S.; Yamamoto, H.Tetrahedron 1992,48, 1969.

2. (a) Hirama, M.; Gomibuchi, T.; Fujiwara, K.; Sugiura, Y.; Uesugi, M. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113,9851.(b) Wender, P.A.; Tebbe, M.J.Tetrahedron Lett. 1991,32,4863.

3. Epifani, E.; Florio, S.; Ingrosso, G.; Sgarra, R.; Stasi, F.Tetrahedron 1987,43,2769.

4. Epifani, E.; Florio, S.; Ingrosso, G.; Babudri, F.Tetrahedron 1989,45, 2075.

5. Zhang, Y.; Wu, G.; Agnel, G.; Negishi, E.J. Am. Chem. Soc. 1990,112, 8590.

6. Wang, R,T.; Chou, F.-L.; Luo, F.-T.J. Org, Chem. 1990, 55,4846.