DPPP的制备和应用举例

背景及概述^[1]

DPPP是一种膦配体，可由苯酚、苯胺和三氯氧磷制备得到。有文献报道其可用于制备帕布昔利布中间体。

制备^[1]

100ml四口瓶配置搅拌、温度计、冷凝管、干燥管和酸性尾气吸收装置，加入三氯氧磷30.67g，无水氯化镁0.80g，升温至内温70℃以上，滴加苯酚36.71g/1,2-二氯乙烷 36.71g溶液，滴加时间2小时以上。滴加完毕，保温90～100℃反应2小时或以上， HPLC中控检测苯酚残留≤0.1％(Area％)后降至室温，得到DCM/DPCP溶液备用。

250ml四口瓶配置搅拌、温度计、冷凝管和干燥管，加入苯胺20.00g，1,2-二氯乙烷100.00g，搅拌下滴加前述DCM/DPCP溶液，滴加时内温保持在≤20℃。滴加完毕， 升温至内温30℃以上，滴加三乙胺20.00g/1,2-二氯乙烷20.00g溶液，滴加完毕，保温 30～40℃反应2小时。升温至内温60～70℃，溶解反应体系中固体。以5％盐酸水 30.00g/次保温60～70℃洗涤3次，至水相为酸性为止。再以5％碳酸钠水溶液30.00g/次保温60～70℃洗涤3次，至水相为碱性为止。洗涤完毕，减压浓缩有机相至无液体馏出，加入1,2-二氯乙烷15.00g/水15.00g混合液，降温至5℃以下结晶2小时，过滤，洗涤，干燥，得到苯胺基二苯基磷酸酯(简称DPPP)。

应用^[2]

CN201810059874.2报道了一种帕布昔利布中间体的制备方法。用于制备帕布昔利布中间体II的催化体系由钯催化剂、DPPP、碱和溶剂组成；所述钯催化剂为醋酸钯或氯化钯；所述钯催化剂、DPPP摩尔比为1:1～1:4；本发明的目的在于提供一种廉价、简单的催化体系，解决了现有制备方法催化体系复杂，污染严重，关键催化剂价格昂贵质量不宜控制，反应转化率低等问题；用该催化体系制备帕布昔利布中间体II的方法操作简便，成本低，收率高，方法稳定，易工业化生产，对于规模化工业生产和帕布昔利布原料药的质量保证具有重要的意义。

参考文献

[1] [中国发明] CN201610164120.4 一种芳香族磷酸酯酰胺化合物的合成方法及含该化合物的阻燃剂

[2] CN201810059874.2帕布昔利布中间体的制备方法