三(2-呋喃基)膦的几种制备方法报道

背景及概述^[1]

三(2‑呋喃基)膦主要作为磷化氢配体用于过渡金属介入的有机合成，也用于Wittig反应，在现代有机合成和实际应用中起着广泛的作用。

制备^[1-2]

报道一、

将反应瓶置换成氮气氛围，在机械搅拌下，向反应瓶中加入分析纯呋喃20g，分析纯TMEDA34.8g和正己烷140mL,在室温下滴加浓度为2.5M/L的正丁基锂（分析纯）120mL，滴加完毕后，升温到50℃保持2h。

在0℃滴加分析纯PCl3 8g的正己烷50mL溶液，滴加完成后，在此温度下保持1h，自然升至室温，搅拌5h。

将反应液倒入饱和硝酸铵水溶液200mL中，充分搅拌后，静置分层，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取2‑3次，合并有机相，有机相浓缩得到粗产品，粗产品用石油醚重结晶，得到白色晶体产品三（2‑呋喃基）膦11.1g，计算收率为82%，通过Agilent1100液相色谱仪得到产品纯度为99.1%

报道二、

在排除空气和湿气的情况下，在冰冷却下，将40mL（550mmol）呋喃在200mL乙醚中的溶液分批加入250mL（400mmol）1.6M的正丁基锂的己烷溶液，并在室温下搅拌1小时。将混合物冷却至0℃，并在剧烈搅拌下滴加6.99mL（80mmol）三氯化磷在100mL无水苯中的溶液。将反应混合物在回流下蒸煮1小时。冷却后，分批加入150毫升饱和碳酸氢钠溶液，分离各相，并将水相用200mL乙醚萃取。合并的有机层经硫酸镁干燥并在旋转蒸发仪上浓缩。通过柱过滤（石油醚/乙醚2∶1）将棕色粗产物除去极性杂质，然后通过Kugelrohr蒸馏纯化获得63，为白色固体，其在空气中迅速表浅黄色变色，因此将其储存在氩气下。产量:14.26g(61.47mmol,77%)。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201210580979.5一种三(2-呋喃基)磷的制备方法【公开】/一种三(2-呋喃基)膦的制备方法【授权】

[2]Investigations into the Stereo selectibe Construction of Taxols，ByLehnemann,Bernd，From Nopp.;2001