4-硝基苯肼盐酸盐的两种制备方法

背景及概述^[1]

4-硝基苯肼盐酸盐又叫对硝基苯肼盐酸盐，是一种重要的精细化工原料，尤其可作为合成药物的医药中间体。此外，苯肼及其衍生物是制备吡唑啉酮、吲哚等衍生物的主要原料。

制备^[1-2]

报道一、

4‑硝基苯胺2.76克，10N盐酸5ml，搅拌加热至60‑80℃，待4‑硝 基苯胺完全溶解后，冷却至0℃以下，加入亚硝酸钠溶液(由13.8克亚 硝酸钠溶解在30ml水制成)，在0‑5℃下反应5分钟，过滤去渣，得重氮 盐溶液。

称取焦亚硫酸钠2.76克，溶解在25ml水中，然后加入10N氢氧化钠5ml 制成焦亚硫酸钠碱溶液，在5‑10℃下，将上述重氮盐溶液加入，调节 pH7‑8，在15‑35℃下反应30分钟，然后加入10N盐酸10ml，在50‑90 ℃反应30分钟后，冷却至室温后过滤。在125ml 10N盐酸，55‑90℃下 处理30分钟，再次过滤，收集滤出物，干燥后得4‑硝基苯肼盐酸盐产品 (99.5％)。

报道二、

在带有搅拌器、温度计、回流冷凝管的500ml反应瓶中分别加入150ml氯仿，78.8g(0.5mol)对氯硝基苯，室温搅拌溶解，搅拌下加入100ml水，34.4g(0.55mol)80％水合肼，加入1.2g 18-冠-6和1.2g氟化钠。加热升温，50-55℃反应4.5小时，反应液冷却至室温，静置分离出有机相，减压蒸除氯仿，得到的对硝基苯肼加入45ml 37％盐酸，150ml 95％乙醇中，搅拌的同时逐渐升温到70℃，完全溶解后降温至0-5℃，过滤后的固体经干燥，得到78.3g4-硝基苯肼盐酸盐橙红色针状晶体，收率82.6％，纯度99.3％(HPLC)，熔点为204-205℃。

参考文献

[1] [中国发明] CN201010588076.2 对溴苯肼的制备工艺

[2] [中国发明,中国发明授权] CN200610147776.1 对硝基苯肼盐酸盐的制备方法